Способ получения ацетиленовых спиртов

 

Мо 14)483

Класс 12о, )9pa и

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная грушгп № 50

Н. В, Комаров М. Ф. Шостаковский и О. Г. Ярош

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ

Заявлено 19 января 1961 r. за ¹ 694126/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 19 33 1961 г

Известные способы получения ацетиленовых спиртов из ацетилена, кетона или альдегида в присутствии конденсирующего агента сложны, так как проводятся в несколько стадий.

Предлагаемый способ получения ацетиленовых спиртов проводится в одну стадию, поэтому он проще и не требует длительного времени. От. личне предлагаемого способа заключается в том, что конденсацию ïðoводят в присутствии металлического натрия в растворе серного эфира.

Пример 1. Синтез диметилэтинилкарбинола. В зрехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 лл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, капельной воронкой и трубкой для ввода газа, помещают 11,5 г металлического натрия в виде порошка в 300 л л абсолютного эфира. При перемешивании в реакционную смесь пропускают ацетилен и одновременно прибавляют по каплям в течение 2-х час 29 а ацетона, разведенного эфиром в соотношении 1: 5.

По окончании синтеза в реакционную массу вначале прибавляют по каплям воду до растворения образовавшегося осадка, а затем 10%-надю соляную кислоту до обесцвечивания водного слоя. Водный слой отделяют от эфирного и экстрагируют эфиром. Эфирный слой и эфирные вытяжки сливают вместе и сушат над прокаленным поташом. Эфир оггоняют, а остаток перегоняют на колонке. При перегонке выделяют

28,6 г (68%) диметилэтинилкарбинола с т. кип. 101 — 103 /735 ям, п о =

=1 4210 с1,4о= 0,8615.

В аналогичных условиях были получены разнообразные ацетиленовые спирты.

Пример 2. Синтез метилэтилэтинилкарбинола.

Для синтеза берут 138 г натрия и 43 г метилэтилкетона и получают 47,8 г метилэтилэтинилкарбинола с т. кип. 120 — 121 /741 яя, n

= 1,4312 dao 0 8693 № 141483

Предмет изобретения

Способ получения ацетиленовых спиртов из ацетилена, кетона или альдегида в присутствии конденсирующего агента, о т л и ч а ю щ и и с и тем, что. с целью упрощения и ускорения процесса, конденсацию проводят в присутствии металлического натрия в растворе серного эфира.

Составитель описания 3, И. Хорикова

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Кудрявицкая Корректор М. И. Козлова

Формат бум. 70+)08I/1а

Тираж 700

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Г1одп. к печ. 20.Х1-61 г

Зак. 10920

Объем О,!8 изд, л.

Цена 4 коп, Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14

Пример 3. Синтез метилбутилэтинилкарбинола, Для синтеза берут 13,8 г натрия и 60 г метилбутилкетона и получают 63,5 г циклогексилэтинилкарбинола с т. кип. 178 †1 /745 мм, — 62 /11 мм, и" = 1,4395, d» = 0,8613.

Пример 4. Синтез метилтретичнобутилэтинилкарбинола.

Для синтеза берут 11 г натрия и 48 г пинаколина и получают 38,5 . метилтретичнобутилэтинилкарбинола с т. кип. 142 — 144, nD = 1,4465.

d4» = 0,8795.

Пример 5. Синтез циклогексилэтинилкарбинола.

Для синтеза берут 16,1 г натрия и 68,6 г циклогексанола и получают 63,5 г циклогексилэтинилкарбинола с т. кип. 178 — 179 /745 мм, и о =1,4820, Р = 0,9870.

Пример 6. Синтез фенилэтинилкарбинола.

Для синтеза берут 11,5 г натрия и 53 г бензальдегида и получают

38,7 г (64,5%) фенилэтинилкарбинола с т. кип. 117 — 120 /23 мм, п о 1 5495 d» 1 0635