Способ получения гликолей
- 145860
Класс )2о, 5юз
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К RAT ЕНТУ
Подписная группа М 50
Заявитель инофирма Дж. P. Гейги А. Г. (Швейцария) Действительные изобретатели иностранцы
Бруно Хофер и Вилли Штолль
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИКОЛЕЙ
Заявлено 18 февраля 1960 г. за 1зз 655183/31 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в <<Бюллетене изобретений» Хе 6 за 1962 г, Известны способы получения гликолей реакцией карбонилсодержащих соединений с магний- или цинкорганическими соединениями ненасыщенных галоидных алкилов.
Предлагается спосо0 получения гликолей общей формулы
ОН ОН
К, — С--С вЂ” СН, — R, 1
Р, Rç, где К1 — алкил или циклоалкил; R и Кз — низшие алкилы и R4 — не. насыщенный алифатический радикал с двумя или тремя атомами углерода, взаимодействием с-оксикетонов общей формулы
ОН
R,— С вЂ” С вЂ” R, !
R О с магний- или цинкорганическими соединениями галоидоалкилов общей формулы
Х вЂ” СН вЂ” R4, где Х вЂ” хлор, бром или йод.
Полученные гликоли обладают фармакологическими свойствами (оказывают седативное, гипнотическое и наркотическое действие) и могут быть применены для получения других фармакологических препаратов. № 145860
Предмет изобретения
Способ получения гликолей общей формулы
ОН ОН
С вЂ” С !
R, R„.
СН,— R,, R„ где R — алкил или циклоалкил, R: и R; — низшие алкилы, R,— алифатическая группа углеводорода, отличающийся тем, что, Реакцию обмена а-оксикетонов с металлоорганическими соединениями проводят в среде эфира тетрагидрофурана или других подходящих растворителей В качестве а-оксикетонов можно использовать 3-метилоксибутанон-2; 3-метил-3-оксипентанон-2; 4-метил-4-оксигексанон-3:, 4,5,5-триметил-4-оксигексанон-3; 3-циклопропил-3-оксибутанон-2; 1-аиетил-2-метилциклогексанол и т. п. Для получения металлоорганических соединений можно использовать такие соединения, как хлорнстый аллил, бромистый кротонил, 4-бромбутен-1; бромистый пропаргил;
4-бромбутин-1 и т. п.
Пример 1. Из 24,3 г магния и 60,5 г бромистого аллила, растворенных в 350 ял абсолютного эфиоа, получают бромистый аллилмагний, к которому при температуре не выше 20 в течение полутора часов по каплям добавляют 28,8 г 3,5-диметил-Ç-оксигексанона-2. растворенного в 50,ил абсолютного эфира После четырехчасового пер мешивания при комнатной температуре к реакционной смеси при охлаждении льдом добавляют сначала 100 л л воды, затем 50%-ную серную кислоту до кислой реакции по конго, а затем снова 100 .я. воды Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Промывную воду трижды экстрагируют эфиром (по 100 мл), соединяя эфирные вытяжки с основным фильтратом. Затем фильтрат промывают до нейтральной реакции, высушивают над сульфатом натрия и «осле удаления растворителя перегоняют под вакуумом. Получают 4,5,7триметил-4,5-диоксиоктен-1 с температурой кипения 109 — 111 -при остаточном давлении 11 ям рт. ст.
Пример 2. 12,2 г амальгамированного магния и 200 мл абсолютного эфира помещают в сухую трехгорлую колбу, снабженну .о мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, и в течение часа при перемешивании по каплям дооавляют б5 г бромистого пропаргила, растворенного в 50 мл абсолютного эфира. Полученную реакционную смесь перемешивают в течение 14 час при комнатной температуре, а затем в течение одного часа при температуре 30 — ЗГ добавляют 32,5 г 3-метил-3-оксигексанона-2 растворенного в 50 лл аосолютного эфира, и вновь перемешивают в течение 4 час при комнатной температуре. Затем смесь охлаждают и добавляют сначапа 50 .нл воды, а потом 50%-ную серную кислоту до кислой реакции по конго.
После дальнейшей обработки, аналогичной той, которая была описана в примере 1, получают 4,5-диметил-4,5-диоксиоктин-1 с температурой кипения 104 — 10б при остаточном давлении 9 м,я рт. ст.
Применение в медицинской практике препаратов, полученнь.х в соответствии с предлагаемым спосооом, позво,тит усовершенствовать терапию заболеваний центральной нервной системы. № 145860
3—
ОН!
R — С вЂ” С вЂ” Rç! (R 0 обрабатывают
Состаитель В. А. Таратута Корректор Ю М. Федулова Редактор О. Д. Ус Техред А. Л. Резник Москва, Центр, М. Черкасский пер. д. 2/6. Подп. к печ. 30.111-62 г Формат бум. 70X 108 /16 Объем 0,26 пзд л. Зак. 891 Тираж 550 Цена 4 коп. ЦЬТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2!6
