Способ получения пигмента голубого фталоцианинового некристаллизующегося

 

j) Класс 22l, 7 № 145290

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ

Подписная группа М 108

Н. Г. Лаптев и Л. С. Хоркина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИГМЕНТА ГОЛУБОГО

ФТАЛОЦИАНИ НОВОГО НЕКРHCTAJI JI ИЗУЮЩЕГОСЯ

Заявлено 1 февраля 1961 г. за _#_e 695505/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 5 за 1552 г.

Известный в промышленности пигмент голубой фталоцианиновый (фталоцианин меди), получаемый из фталевого ангидрида, обладает ярким чистым тоном, светопрочностью, термостойкостью, устойчивостью к миграции и т. д. Однако этот пигмент не находит применения в лакокрасочной и полиграфической промышленности, так как пигмент при длительном взаимодействии (даже при низких температурах) с органическими соединениями ароматического ряда, входящими в композицию автомобильных эмалей или печатных красок (например, с толуолом, ксилолом и др.) меняет кристаллическую форму (кристаллизуется), в результате чего готовая краска при хранении резко снижает интенсивность тона и теряет способность окрашивать.

Известны способы получения стабильного некрнсталлизующегося голубого фталоцианинового пигмента, позволяющие изготовлять вышеуказанные эмали и краски, не изменяющие при хранении своего первоначального тона по интенсивности и оттенку.

К таким методам относятся: а) Механическая обработка пигмента на коллоидных, шаровых, вибрационных и др. мельницах в присутствии, например, нафталина, ксилола, хлорбензола, ацетата натрия, поваренной соли и др. аналогичных веществ; в результате такой обработки пигмент переходит в стабильную бета-модификацию; б) Получение пигмента, содержащего небольшое количество iÇ—

6 /а) органически связанного хлора.

Известны способы получения хлорсодержащего голубого фталоцианинового пигмента путем синтеза его из смеси фталевого ангидрида и его хлорозамещенного, либо хлорированием пигмента в среде растворителя, например хлорсульфоновой кислоты, либо хлорированием его № 145290 в среде минеральных солей (например, в смеси хлористого алюминия и поваренной соли).

Предлагаемый способ получения пигмента голубого фталоцианинового некристаллизующегося отличается тем, что для хлорирования берут такое количество хлора, чтобы в конечном продукте содержалось меньше одного атома хлора на одну молекулу пигмента, т. е. меньше

5,82%; при этом первоначальный оттенок пигмента сохраняется.

По этому способу над сухим перемешиваемым фталоцианином меди при температуре не выше 35 пропускают ток сухого хлора; для более осторожного ведения процесса, хлор может быть разбавлен воздухом или инертным газом, например азотом.

Стабилизированный по описанному способу пигмент обладает устойчивостью к органическим соединениям ароматического ряда, так, например, кипячение стабилизированного пигмента в течение одного часа в ксилоле не дает ухудшения колористических свойств пигмента и не снижает его красящей способности.

Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой и термометром помещают 6,5 вес. ч. сухого хорошо растертого порошка пигмента голубого фталоцианинового (фталоцианина меди), полученного из фталевого ангидрида.

При работающей мешалке и наружном водяном охлаждении над порошком пигмента пропускают ток сухого газообразного хлора; температура пигмента в процессе хлорирования не должна превышать

30 — 35 . Образующийся в результате реакции хлористый водород уводят из колбы в поглотитель.

Количество хлора, пропускаемого над пигментом, определяется из расчета 1 моль хлора на 1 моль пигмента (допустимые колебания 0,3, моля хлора от рассчитанного количества). Продолжительность хлорирования определяется возможной скоростью отвода тепла. В лабораторных условиях продолжительность хлорирования 10 — 15 минут.

По окончании хлорирования, не прекращая перемешивания пигмента, над последним для удаления хлористого водорода пропускают медленный ток воздуха или азота.

Для окончательного удаления хлористого водорода пигмент переносят в 3 — 4%-ный водный раствор аммиака, нагревают суспензию до ,кипения, пигмент отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой и сушат.

Выход около 6,5 г. Пигмент по анализу содержит около 6 — 7% органически связанного хлора.

Пигмент после часового кипячения в ксилоле не ухудшает оттенка и его красящая способность не понижается.

Подвергнутый такой же операции (кипячения 1 час в ксилоле) исходный, нехлорированный пигмент резко снижает красящую способность.

Пример 2. Хлорирование проводят по примеру 1, но ток газообразного сухого хлора разбавляют азотом или воздухом в соотношении

I: 1.

В обоих случаях получают стабилизированный хлорированный пигмент по своим показателям вполне идентичный с хлорированным пигментом голубой фталоцианиновый, полученным по примеру 1.

Описанный метод стабилизации пигмента голубого фталоцианинового прост и дешев и на ближайшие годы представляет практический интерес для промышленности.

¹ 145290

Предмет изобретения

Составитель В. М. Крол

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Кудрявицкая Короектор Н. А. Косаковская

Поди. к печ. 5/11 — 62 г. Формат бум. 700(108 / <

3ак. 652/12 Тираж 550

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Объем 0.26 изд. л.

Цена 4 коп.

Типография, пр. Сапунова, 2.

Способ получения пигмента голубого фталоцианинового некристаллизующегося (стабилизированного) хлорированием сухого фталоцианина меди сухим хлором, отличающийся тем, что, с целью сохранения первоначального оттенка пигмента, для хлорирования берут такое количество хлора, чтобы в конечном продукте было меньше чем 1 атом хлора на 1 молекулу пигмента, т. е. меньше 5,82%.