Способ получения пигмента фталоцианинового зеленого

 

;ili 7I2426

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.07.78 (21) 2664216/23-05 (51) М. Кл."С 09В 47/10 с присоединением заявки ¹ (53) УДК 668.814 5 (088.8) (43) Опубликовано 30.01.80. Бюллетень № 4

II0 делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 30.01.80 (72) Авторы изобретения

Г. Н. Волкова и Б. И. Киссин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИГМЕНТА

ФТАЛОЦИАНИНОВОГО ЗЕЛЕНОГО

Гасударственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к области технологии синтетических красителей, в частности к способу получения пигмента фталоцианинового зеленого, используемого для крашения синтетических материалов, для приготовления лакокрасочных покрытий, художественных и полиграфических красок.

Известен способ получения пигмента фталоцианинового зеленого хлорированием фталоцианина меди хлором при температуре около 200 С в расплаве смеси безводного хлористого алюминия и хлористого натрия (1).

Известен также способ получения пигмента фталоцианинового зеленого хлорированием фталоцианина меди хлоротщепляющим агентом — хлористым тионилом в присутствии хлористого алюминия с добавкой хлорсульфоновой кислоты при повышенной температуре — 180 С. Хлористый алюминий в известном способе является катализатором хлорирования (2).

Недостатком известных способов является небольшая глубина хлорирования фталоцианина меди и снижение колористических качеств (оттенка, яркости) получаемого пигмента вследствие побочных реакций, а также низкая интенсивность технологического процесса, связанная с большой длительностью хлорирования.

Цель изобретения — улучшение чистоты тона, яркости оттенка пигмента и интенсификация технологического процесса.

Это достигается тем, что в качестве хлоротщепляющего агента используют хлористый тионил и хлористый сульфурил при их соотношении с фталоцианином меди

21,1: 14,3 — 19,0: 7,25 — 15,6: 1 соответственно, или смесь указанных агентов с хлорсульфоновой кислотой, и хлорирование ведут при 80 — 90 С с последующим повышением температуры до 160 С.

Предлагаемый способ осуществляют хлорируя фталоцианин меди в присутствии ка15 тализатора — хлористого алюминия хлоротщепляющим агентом — смесью хлористого тионила и хлористого сульфурила в указанном выше соотношении, или смесью указанных агентов с хлорсульфоновой кисло20 той. Повышение температуры проводят постепенно, по мере хлорирования.

Пример 1. В хлоратор — эмалированный аппарат, обогреваемый теплоносителем, загружают 50,62 ч. хлористого тионила

25 (0,425 моля) и 83,7 ч. безводного хлористого алюминия (0,628 моля), размешивают

10 мин и вносят 17,16 ч. фталоцианина меди (0,0298 моля). Температура в реакционной массе поднимается до 40 — 45 С. При этой

30 температуре загружают в течение 10 мин

712426

Формула пзооретенпя

НПО «Поиск» Заказ 2786/9 Изд. № 126 Тираж 729 Подписиос

Сапунова, 2

Типография, пр.

29,11 вес. ч. (0,216 моля) хлористого сульфурила. Подогревают реакционную массу

1,5 — 2 ч до 80 С и при 80 — 90 С размешивают один час. Затем загружают 36,4 вес. ч. (0,312 моля) хлорсульфоновой кислоты в течение 1,5 ч. После этого подогревают реакционную массу 5 ч до 160, при 160 С размешивают 30 мин, и на этом хлорирование заканчивают.

Реакционную массу передают в эмалированный аппарат с наружным охлаждением на 925 ч. 2о/о-ной соляной кислоты так, чтобы температура не поднималась выше 90—

95 . Массу размешивают при 90 — 95 С

30 мин, отстаивают 2 — 3 ч, сливают водный слой кислот, а оставшуюся массу разбавляют горячей водой до объема 950 — 1000 ч.

Нагревают и размешивают при 95 С, отстаивают и декантируют водный слой. Такую промывку и декантацию повторяют трижды, снижая кислотность суспензии до

3 . Фильтруют и промывают продукт на фильтре горячей водой до удаления кислоты. Затем сушат при 85 — 90 С до остаточной влажности не более 0,5 /о и размалывают.

Во время процесса, пары конденсируются в обратном холодильнике, хлористый водород на этой стадии и при выделении хлорированного пигмента поглощается водой в абсорберах, охлаждаемых водой, с постепенным укреплением получаемой соляной кислоты, сернистый газ поглощается в конце системы раствором соды с постепенным получением концентрированного раствора бисульфита. Получаемая соляная кислота содержит органические примеси. При перегонке ее с дефлегмацией на 90 /о количества получают кислоту с концентрацией около 27о/о, пригодную к использованию для различных целей.

В эмалированный аппарат с мешалкой и наружным охлаждением и подогревом загружают 132 ч. 94 — 96о/о-ной серной кислоты, вносят 11,88 вес. ч. безводного сульфата натрия, подогревают до 50 С, размешивают 1 ч 30 мин, и постепенно вносят 11,84 вес. ч. сухого размолотого пигмента. Затем размешивают при 60 — 70 С 4 ч и медленно передают массу на 450 ч. горячей воды с температурой 80 — 85 С в другой эмалированный аппарат.

Разбавленную массу отстаивают, сливают кислотный слой и промывают пигмент, отстаиванием и декантацией. Затем фильтруют и промывают водой. Промытый пигмент для придания мягкости размешивают час в слабом водном растворе аммиака с концентрацией до 1 /о при температуре 90—

95 С, фильтруют, сушат и размалывают.

Выход пш мента ol загруженного фталоцпапина меди около 95 /о от теории. Содержание хлора 47 — 48,5 /о. Пигмент имеет яркий чистый зеленый тон с желтым оттенком.

По другому варианту хлорирование проводят без применения хлорсульфоновой кислоты, с увеличением количества хлористого сульфурила.

П р и мер 2. Загружают 78,5 вес. ч. (0,66 моля) хлористого тионила, 97,5вес.ч. безводного хлористого алюминия (0,731 моля) при размешивапии, температура поднимается до 40 — 42 С. При этой температуре вносят 20 вес. ч. фталоцианина меди (0,0347 моля) и после размешпвания

10 мин — 73 вес. ч. (0,541 моля) хлористого сульфурила. Массу подогревают в течение часа до 60 — 65 С, размешивают 1 ч, затем подогревают в течение 30 мин до 80—

90 С и при этой температуре размешивают

2 ч. После этого нагревают 30 мин до 120 С, размешивают при этой температуре 1 ч, затем подогревают 30 мин до 160 С и размешивают при температуре 160 С 1 ч 30 мин.

Далее проводят выделение реакционной массь1 и дальнейшую обработку, как описано в примере 1.

Предлагаемый способ позволяет получить пигмент с улучшенными колористическими показателями — чистотой тона, яркостью оттенка, обеспечиваемыми глубоким хлорированием исходного фталоцианина меди. Повышается интенсивность технологического процесса, обусловленпая высокой интенсивностью стадии хлорирования.

Способ получения пигмента фталоцианинового зеленого хлорированием фталоцианина меди хлоротщепляющим агентом в присутствии хлористого алюминия при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью улучшения чистоты тона, яркости оттенка пигмента и интенсификации технологического процесса, в качестве хлоротщепляющего агента используют хлористый тионил и хлористый сульфурил при их соотношении с фталоцианином меди 21,1:

: 14,3 — 19,0: 7,25 — 15,6: 1 соответственно, или смесь указанных агентов с хлорсульфоновой кислотой, и хлорирование ведут при

80 — 90 С с последующим повышением температуры до 160 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 2247752, кл. 260 — 40, опублик. 10.05.41.

2. Патент Румынии № 43009, кл. С 09В, опублик. 08.04.65 (прототип) .