Способ получения 1, 4, 5, 8-нафталинтетракарбоновой кислоты

 

№ 148395

Класс 12о, 14 с. ССР

ЧВЮ4..,Фх ""

IIA t >.""",т .I vi „(u ф. 1ЫИ;, .:

ВМЬЛЫ1 1 1. Ф опиоАнне нзовФетеннв

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

В. Л. Плакидин, Э, П. Гендриков и E. И. Сиклицкая

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 4, 5, 8-НАФТАЛИНТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Заявлено 5 июля 1961 г. за % 737287/23-4 в Комитет иo делам нзобрстсиий и с.крв-.i. i:;:.è Lo :åòå Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 13 за 1962 г.

Известны способы получения 1,4Д8-нафталинтетракарбоновой кислоты путем хлорирования пирена в трихлорбензоле и последующего окисления тетрахлорпирена серной кислотой и окислителями. Однако выделение пирена высокой чистоты из каменноугольной смолы сопряжено со значительными трудностями, что усложняет технологию.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве исходного сырья используют 40 — 70 /О-ные пиреновые фракции разгонки каме;sноугольной смолы. Это позволяет расширить сырьевую базу и упростить технологию получения целевого продукта.

При осуществлении способа хлорируют пиреновые фракции каменноугольной смолы в трихлорбензоле и полученный тетрахлорпирен последовательно окисляют серной кислотой и гипохлоритом натрия.

Пример. а) Хлорирование. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и трубкой для подачи хлора, загружают 4,0 г

40%-ной пиреновой фракции и 55 лил трихлорбензола. Затем колбу помещают в водяной термастат и при температуре 15 — 20 реакционную смесь перемешивают до полного растворения пиреновой фракции. При непрерывном перемешивании смесь хлорируют при скорости подачи хлора 7 — 8 г/час в течение 2 час 15 мин, После того как температура плавления осадка, отбираемого из реакционной массы и промываемого бензолом, достигает 350, хлорирование прекращают. Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре в течение 16 «ас. 0садок тетрахлорпирена отсасывают, трихлорбензол из пасть отгоняют с водяным паром в присутствии избытка соды. Выход сухого продукта 2,1 г, что составляет 77,9%, считая на 100с/в-ный пирен. Температура плавления 363 . б) Получение 1,4,5,8-нафталиндииндандиона. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, вводят 165 л л (328 г) 14,5 /в-ноЛ 148395 -- 2—

Ю го олеума и 36 г тетрахлорпирена. При перемешивании массы в течение 15 иин температуру поднимают до 85 и при 85 — 90 перемешивают

40 лукич. Затем в реакционную массу добавляют 59 мл 90 /о-ной серной кислоты и за 25 япн массу нагревают до 190 . При 190 — 195 перемешивают 40 лин. После охлаждения до 120 каплями добавляют 485 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, кипятят в течение получаса с 700 мл воды и снова отфильтровывают.

Выход продукта красно-коричневого цвета 25,5 г, что составляет

91,5 /О от тетрахлорпирена. в) Получение 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты. В .колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 9 г 1,4,5,8-нафталиндииндандиона, 5,55 г гидроокиси натрия и 32 лил воды. Смесь перемешивают при комнатной температуре до получения прозрачного раствора. В раствор при 20 — 25 осторожно вводят 181 ял гипохлорита натрия (концентрация гипохлорита 123 г/л).

Реакционную массу медленно нагревают до 98 †1 .и при этой те мпературе перемешивают 1 нас. После охлаждения суспензию фильтруют и к фильтрату добавляют 70 мл 32 /о-ной соляной кислоты.

Осадок .с фильтра переносят в стакан и растворяют при нагревании в 300 ял воды. Горячий раствор фильтруют и фильтрат объединяют с первым фильтратом.

В течение суток из фильтрата выпадает желтоватый осадок 1,4,5,8нафталинтетракарбоповой кислоты (99,0 /о). Выход — 6,85 г, что составляет 60,0 /а на исходный тетрахлорпирен, Из 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты приготовляют краситель кубовый алый 25Ê.

Предмет изобретения

Составитель описания S. К. Нинин

Редактор Н, И. Мосин

Техред А, А. Кудрявинкая Корректор В. М. Андрианова

ыодп, к печ. 4/ 1-62 г. Формат бум. 70 108 /и Объем 0,18 изд. л.

Зак. 5592 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Яства, Центр, М. Черкасский пер., д. 2, 6.

1 ипография ЦЬТЙ, Москва Петровка, 14

Способ получения 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты путем хлорирования пирена в трихлорбензоле и последующего окисления тетрахлорпирена серной кислотой и окислителями, о т л и ч а ю щ и и с ч тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве исходного сырья используют 40 — 70 /о-ные пиреновые фракции разгонки каменноугольной смолы.