Способ получения ангидрида 2,3,7,8-антантронтетракарбоновой кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Республик о1> 247946.Ф

9 (61} Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 120667 (23) 1162376/23-04 с присоединением заявкм ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 300981. Бюллетень 36

Дата опубликования описания 300981 ()щ к 3

С 07 С 63/40

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 657..07(088.8) (72) Авторы изобретения

Н.С.Докунихнн, Г.Н.Ворожцов и В.П.Сарычева (7т) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА 2,3,7,8АНТАНТРОНТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Предлагается способ получения

2, 3, 7, 8-антантронтетракарбоновой кислоты или ее ангидрида. Полученные соединения могут найти применение как промежуточные продукты в синтезе красителей и пигментов.

Способ состоит в том, что 5-ацетил6-аминоаценафтен подвергают последовательной обработке нитритом натрия при охлаждении до температуры -5-0 С.

Полученное диаэосоединение разлагают в аммиачном растворе эакиси меди, образовавшийся продукт окисляют хро мовым ангидридом и водой при кипячении, а затем гипохлоритом натрия в щелочной среде с последующей ангидризацией и циклизацией полученной

1,1 -динафтил — 4,4, 5,5, 8,8 гексакарбоновой кислоты в кислой среде, например серной, олеуме. целевой 20 продукт выделяют известными приемамне

Hp и м е р А. Получение 5,5диацетил-б,б -диаценафтила.

К суспенэии 7,72 r 5-ацетил-6-ами- 25 ноаценафтена в 120 мл воды приливают 10 мл химически чистой соляной кислоты. Суспенэию охлаждают до 02 С и диаэотируют раствором 2,6 г нитрита натрия в 30 мл воды. Диазо- 30 р аствор фильтруют и медленно прилива- ют при 5-10 С к аммиачному раствору закиси меди, приготовленному иэ

12,6 г.медного купороса, восстановленного расчетным количеством гидроксиламина., После выдержки при комнатной температуре приблизительно в течение 1 ч реакционную массу нагревают до кипения, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции и фильтруют. Вес сухого осадка светлокоричневого цвета 7,7 г. После перекристаллизации иэ бензола получают

4,25 r продукта, который представляет собой светло-серые иглы, т.пл.

235,5-237 С.

Найдено,Ъ: С 86,18, 85,99; Н 5,88;

5,60.

ычислено,Ъг С 86,13; Н 5,68. вНы а

Б. Окисление 5,5 -диацетил-б,б диаценафтила хромовым ангидридом.

5 г 5,5-6,б-диаценафтила растворяют при нагревании в 115 мл уксусной кислоты и добавляют 8 мл воды.

Затем при температуре кипения реакционной массы добавляют порциями раствор 15 г хромового ангидрида в 15 мл воды. Выдерживают при кипении 1 ч.

По окончании выдержки к кипящей реак247946

Редактор Е.Месропова

Техред М. Рейвес

Корректор М.Пожо

Заказ 8629/48 Тираж 446

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 ционной массе приливают 300 мл воды.

Реакционную массу охлаждают и оставляют на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Вес 3,55 r. После перекристаллизации из диоксана получают светложелтые иглы.

Найдено,%: С 70,3, 70,22, Н 2,90;

3,07.

Н О

ычнслено, %: С 70,31; Н 2,94, В. Окисление ангидрида 1,1 -динаф )

1 ю 1 тил-8,8 -4,4-5,5-тетракарбоновой кислоты.

К суспензии 1,6 r ангидрида 1,1динафтил-8,8 -диацетил-4,4, 5,5тетракарбоновой кислоты в 30 мл воды приливают 15 мл раствора гипохлорита натрия (содержание активного хлора 12%, едкого натра 7%) . Выдерживают при температуре 25ОС в течение

2 ч.

Реакционную массу фильтруют от примесей и нагревают до кипения, охлаждают и после снятия избытка гипохлорита натрия раствором бисульфита подкисляют соляной кислотой до кис- 25 лой реакции на конго. На другой день выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре 160 С. Вес полученного светло-жело того осадка 1,1 r. 30

Г. Получение ангидрида 2, 3, 7, 8-тетракарбоновой кислоты антантрона.

1 г 1,1 -динафтил 4,4, 5,5, 8,8 гексакарбоновой кислоты растворяют в 10 мл моногидрата, нагревают до

60 С и выдерживают при этой температуре 2 ч.

По окончании выдержки реакционную массу выливают на 150 мл смеси воды и льда. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Вес 0,85 r. После перекристаллизации из нитробензола получают светло-коричневые иглы.

Найдено,В: С 70,19, 70,01; Н 1,46,, 1,39. „Н О8.

Вычислено,Ъ: С 69,96; Н 1,35.

Формула изобретения

Способ получения ангидрида 2,3,—

7,8-антантронтетракарбоновой кислоты, отличающийся тем, что 5-ацетил-6-аминоаценафтен подвергают последовательной обработке нитритом натрия при охлаждении до температуры — 5-0 С, аммиачным раствором закиси меди, хромовым ангидридом и водой при кипячении, гипохлоритом натрия в щелочной среде и концентрированной неорганической кислоты, например серной, олеумом, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.