Патент ссср 269159

 

ОП ИГРАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СгтМгзЕТЕЛЬСТВУ

269I59

Союз Советскит

Социалистических

Республик

Зависимое От авт. свидетельства М

Кл. 12о, 14

Заявлено 08Х11,1968 (¹ 1255354/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опуоликовано 17.IV.1970. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 14Л П.1970

Комитет по делам изевретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с

УДК 547.657.07(088.8) Авторы изобретения

В, A. Шигалевский и Г. Г. Соломатин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИН-1,4,5,8-ТЕТРАКАРБОНОВОИ

КИСЛОТЫ

Известный способ получения нафталинl,4,5,8-тетракарбоновОй кислоты заключается в хлорировашги пирена в органическом растворителе до 1,3,6,8-течрахлорпирена с последующей обработкой последнего 20%-ным олеумом при 80 С, разбавлением реакционной массы 90%-ной серной кислотой, выдерживанием ее при температуре 180 С и окислением полученного нафталин - 1,8,4,5 - дииндандиона гипохлоритом калия.

Выход целевого продукта 54%. Процесс протекает с образованием побочных продуктов

«la стадии хлорирования пирен",.

Предлагаемый способ получения нафталин1,4,5,8-тетракарбоповой кислоты отличается от известного тем, что исходный пирен галоидируют в органическом растворителе в две стадии с применением на первой стадии хлора в количестве 3 — 3,5 люль па 1 г»оль пирена, а на второй — брома в количестве 0,5 — 1,5 люль при температуре 120 †1 С. Затем обрабатывают образовавшийся 1,3,6,8-тетрагалоидпирен 20 /о-ным олеумом при 80 С, разбавляют реакционную массу 75%-ной серной кислотой до содержашгя последней 90 — -96%, выдерживают смесь при 120 С и окисляют полученный нафталин-1,8,4,5-дииндандиона гипохлоритом калия.

Выход целевого продукта 80 — 85% .

Такое проведение процесса позволяет избежать пооочных рсак«!и11 на стадии ГалоидирОвання, повысить степень чистоты целевого продукга, увели шть его выход н снизить себе5 стоимость.

Пример 1. В раствор 5,83 г (0,0286»оль)

99%-ного пирена в 180 !гл хлорбензола пропуска!от 6.48 " (0.0913 г»о.гь) хлора за 1 час при 50.С До достижения т. пл. образовавшего10 с:I осадка 291 — 296 C. Суспензпю размешива1ОТ в течение 3 час, нагревают до 120 С и прибавляют 3,42 г (0,0214 люль) брома, размешиI:pIoT 2 !Qc, охлаждают, фильтруют, отгоняюг

: IopoeIIзол пз пасты с паром.

15 Выход 9,02 г; продукт содержит, %:

С1 32,08; Br 12,15.

8,00 г полученных галоидпиренов растворяют в 74,0 г 19!)р-ного олеума, размешивают

1 час при 80 С, прибавляют 78,0 г 75%-ной

2О серной кислоты, размешивают 2 час при !

20 С, прибавляют 160 лтл воды при 80 С, фильтруют, промывают осадок водой, размешивают с 50 г»л 20%-ного раствора едкого кали, прнбавлякгт 140,»л гипохлорита калия

25 (120 г/л ",êòèâíîãî хлора), кипятят 1 час, снимают избыток активного хлора бисульфитом натрия, фильтруют, подкисляют маточник и отфильтровывают кислоту. Вес сухого продукта в виде диангидрида 7,55 г. Содержание

30 нафталин - 1,4,5,8 - тетракарбоновой кислоты

269159

Предмет изобретения

Составитель С. Дашкевич

Редактор А. Петрова Тсхрсд 3. H. Тараиенко IiQppcKTop Л. С. Веденеева

Заказ 1677<5 Тираж 4ВО Подписное

ЦНИИПИ Ко .итета по делам изобретений и открытий прп Совете г11инистроп CCCP

Москвa, iY,-З5, Раушская паб., д. 4!5

Типографии, пр. Сапунова, "

73,5%; выход в расчете па пирен составляет

81,7%.

Пример 2. В раствор 8,64 г (0,0286»голь)

66,7ого-ного пирена в 180 1ьг хлорбепзола пропускают 7,10 г (0,10 .ноль) хлора за 1 час при

50 С до т. пл. образовавшегося осадка (312—

314 С). Суспензию рязмсшпва:от в тс:с;шс

3 «ас, нагревают до 120 С, прнбавлягот 2,28 г (0,0143»волг-) брома и размешивают 3 час при этой температуре, охлаждают, фильтруют, отгоняют хлор бензол с паром.

Выход галоидпирена 8.80 г; он содсржит, %.

Сl 36,1, 36,7; Br 5,00, 5,02.

8,00 г галоидпирепа обрабатывают, как указано в примере 1, и получают 5,65 г 98 гс-ного диангидрида кислоты.

Выход 79,5%, считая на пирсн.

Пример 3. B раствор 8,64 г (0,0286»поль)

66,7%-ного пирена в 180 .ил хлорбснзола пропускают за 1 час 6,29 г (0,0887»го.гь) хлора до т. нл. осадка 289 — 291 С, размешивают

3 «ас при 50 С, нагревают до 120 С и прибавляют 4,57 г (0,0286 »голь) бро:аа. После выдержки в течение 3 час при 120 — 130 С массу охлаждают, фильтруют, хлорбензол отгоняют с паром и получают 8,48 г галоидпирена, содержащего, %: Сl 31,13, Вг 10,75.

8,00 г галоидпирена превращают в нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту, как указано в примере 1, получагот 5,60 г 97,5 jp-ного диангидрида кислоты.

Выход 84,боло, считая на пирен.

Пример 4. В раствор 7,40 г (0,0286»голь)

78%-ного пирена в 180»гл хлорбензола пропускают за 1 час 7 0 г (0,100 люль) хлора до т. пл. осадка 312 — 314"С, размешивают при

50 С 3 час, нагревают 120 С и прибавляют

2,28 г (0,0143 .коль) брома, После выдержки

3 «ас при 120 — 130 С охлаждают, отгоняют хлорбспзол с пгром. Получают 9,48 г галоидпирсна, 8,00 г которого после прсвращешгя в нафталин-1,4,5,8-тстрякярбоповую кислоту дает 5,39 г 99оо-ного диапгидрида.

5 Выход 89,7%, считая на пирен.

П р и м с р 5. В раствор 13,30 г. (0,0647»голь) 97,6", о-ного пирепа в 180 м.г

; лорбснзола пропускают за 2 гас 30»аггг 13,8 г (0,194»го гь) хлора до т. пл. осадка 277—

IO 282 С, размешивают при 50 С 3 час, нагревают до . 30 С до полного исчезновения хлора и после прибавления 3,32»гл (10,34 г, 0,0647»го.гь) брома кипятят 3 час, охлаждают, фильтруют, отгоняют хлороепзол с паром.

15 Получают 22,1 г галондпирека, содержагцсго, %. С1 26,6; Вг 19,0.

8,00 г галоидпирена прсвращаюг в нафталин-1,4,5,8-тетракярбоновую кислоту, как указано в примсре 1, получают 5,21 г 95,5%-ного

20 диангидрида кислоты.

Выход 79,8%, с штая па кирси.

25 Способ получения нафталин-1,4,5,8-тетракярбоновой кислоты галоидированием пирена или ниреповых фракций в органически.; растворителях с последующим превращением галоидопроизводкых в нафталин-1,8,4,5-диипЗO дандион и окислением последнего гипохлоритом с после, юптим выделением целевого продукта известным способом, отли тощийсп тем, что, с целью подавления побочных реакций па стадии галоидирования ппрепа и улучЗ5 шенин качества целевого продукта, процесс галопдирования проводят сначала хлором в количестве 3 — 3,5,ноль на 1 »голь пирена, зятем бромом B количестве 0,5 — 1,5»голь при температуре 120 — 130 С.