Способ получения 2, 1, з-тиодиазол-4, 5-дикарбоновой кислоты
№ 149785
Класс 12р, 9
СССР и q —..
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа № 51
В. Г. Песин, А. М. Халецкий и В. А. Сергеев
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 1,3-ТИОДИАЗОЛ-4,5-ДИКАРБОНОВОЙ
КИСЛОТЫ
Заявлено 11 декабря 196! г. за № 755131/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № !7 за 1962 г.
Известен способ получения 2,1,3-тиодиазол-4,5-дикарбоновой кислоты окислением производных бенз 2,1,3-тиодиазола перманганатом калия при температуре 60 с последующей этерификацией полученной монокалиевой соли 2,1,3-тиодиазол-4,5-дикарбоновой кислоты и омылением эфира. Выход кислоты составляет 30% от теоретического, считая на исходный м-метилбенз-2,1,3-тиодиазол. Недостатками этого способа являются малые выходы продукта и сложность процесса.
С целью устранения указанных недостатков предложен способ получения 2,1,3-тиодиазол-4,5-дикарбоновой кислоты, отличительной особенностью которого является то, что незамещенный бенз-2,1,3-тиодиазол подвергают окислению хромовой кислотой, Выход 2,1,3-тиодиазол-4,5-дикарбоновой кислоты при этом составляет 45% от теоретического, считая на исходный бенз-2,1,3-тиодиазол.
П р и мер 1. 15,2 г бенз-2,1,3-тиодиазола перемешивают с раствором 42 г хромового ангидрида в 200 мл воды и к полученной суспензии по каплям добавляют 90 мл конц. серной кислоты, после чего добавляют раствор 42 г хромового ангидрида в 100 мл воды, Смесь кипятят
20 минут, выливают в равный объем воды и охлаждают до комнатной температуры, экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку высушивают безводным сульфатом натрия и от фильтрата отгоняют эфир. Получено 8,5 г (45 0) белых пластинок, т. пл, 154 — 155 . Кислота содержит одну молекулу кристаллизационной воды.
П р и м ер 2. 20 г бенз-2,1,3-тиодназола перемешивают с раствором
55 г хромового ангидрида в 260 мл воды и к полученной суспензии приKBIlbIBBIoT 118 мл конц. серной кислоты, после чего добавляют раствор
55 г хромового ангидрида в 130 мл воды. Смесь кипятят 20 минут, выливают в равный объем воды и охлаждают до комнатной температуры.
К полученному раствору добавляют 40 г гидразинсульфата, затем избыток нитрата серебра (водный раствор) Выделившийся осадок се№ 149785 ребряной соли дикарбоновой кислоты отфильтровывают и промывают водой. Белый осадок обрабатывают разбавленной соляной кислотой; выделившийся хлорид серебра отфильтровывают и промывают водой; фильтрат (с промывными водами) упаривают досуха. Получено 11 г кислоты (безводной), т, пл. 180 — 182 .
Предмет изобретения
Редактор Н. И. Мосин
Техред T. A. Курилко Корректор В. Андрианов
Подп к печ, 10 VII-62 г. Формат бум. 70X108 /<6 Объем 0,18 изд. л.
Зак. 7356 Тираж 450 Цена 4 коп.
ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.
Типография, ЦБТИ Москва, Петровка, 14.
Способ получения 2,1,3-тиодиазол-4,5-декарбоновой кислоты окислением производных бенз-2,1,3-тиодиазола, отл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, в качестве производного бенз-2,1,3-тиодиазола применяют незамещенный бенз-2,1,3тиодиазол, а в качестве окислителя хромовую кислоту.
