Способ получения n,n @ - тетраалкилдиамидоацетилентиофосфонатов
Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности получения N,N -тетраалкилдиамидоацетилёнтиофосфонатов (ТФ) общей форму- ,; лы (R5N)P(S)-C ЕС-К , где R - СН или С К - С Н или 8С„Н, которые могут быть использованы как мономеры для получения пластмасс, присадок к смазочным маслам, промежуточных продуктов при синтезе пластификаторов . Цель - создание новых веществ указанного класса доступным способом. Синтез ТФ %едут реакцией тиоэфира диамидофосфористой кислоты общей формулы (K2N),jP(S)Rj, где R имеет ука- . занные значения: R, - алкил, и гало-, генацетилена общей формулы i где R имеет указанные значения, в атмосфере инертного газа (аргон) при комнатной температуре. Выход, %; т.кип., с; брутто-ф-ла по примерам; 1) 63; 142-443; 1,5498; нет; C,,,H. , 2) 67; 109-111; 1,5670; 1,1059; С Н NiTS, 3) 81; 156-157; 1,5743; нет; О, н N PS, 4) 69; 140-143; т.пл. 61-62; нет; нет; С Н N.PS. 1г 17 2. с С/) С
. СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (504 C07F944
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (2T) 4139135/31 04 (22) 27.10.86 (46) 15.07.88. Бюл. Р 26 (71) Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова (72) 0 Г.Синяшин. В.А.Зубанов, Э.С.Батыева и А.Н.Пудовик (53) 547.34,1.07 (088.8) (56) Петров А.А. и др ° Арбузовская перегруппировка с участием галогенацетиленов — путь синтеза ацетиленовых фосфонатов и других фосфорорraнических соединений. — Успехи химии, 1983, 52, У 11, с. 1793-1802.
Авторское свидетельство СССР
У 463677, кл. С 07 F 9/44, 1973.
Авторское свидетельство СССР
В 1249019, кл. С 07 F 9/44, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -ТЕТРААЛ-.
КИЛДИАМИДОАЦЕТИЛЕНТИОФОСФОНАТОВ (57) Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности ! получения N N -тетраалкилдиамидоацетилентиофосфонатов (ТФ) общей формулы (К И) Р(8)-С:-С-К, где R — СН 3 или С Н, R С Н или SC H, которые могут быть исйользовайы как мономеры для получения пластмасс, присадок к смазочным маслам, промежуточных продуктов при синтезе пластификаторов. Цель — создание новых веществ указанного класса доступным способом.
Синтез ТФ Ведут реакцией тиоэфира диамндофосфористой кислоты общей формулы (R 1 атмосфере инертно го газа (ap гон) при комнатной температуре. Выход, %; о, О. 2О. С; Ilp d брутто-ф-JIB примерам, 1) 63; 142-143; 1,5498; нет;. С,ЩЯ РЯ, 2) 67; 109-111; 1,5670; 1,1051; С H И PS 3) 81; 69; 140-143; т.пл. 61-62; нет; нет; С Н N PS. 49,t7 а 1409632 Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с ».,-P-связью, а именно к новому способу получения диамидов ацетилентиофосфо5 Новой кислоты общей формулы S bI à«СН З СЯНКА К .— С Н- или SU HБ. Соединения могут найти применение качестве мономеров для получения ластмасс, присадок к смазочным мас- 15 ам, промежуточных продуктов при синезе пластификаторов. Целью изобретения является соэдаие доступного способа синтеза ранее t еописанных И»И -тетраалкилдиамидо- 20 цетилентиофосфонатов» содержащих у етырехкоординированного атома фосфоа одновременно Р-N Р-S и Р-С =Связи, что достигается вэаимодействим тиоэфиров диамидофосфористых кисот с фенил- или этилтиохлорацетиле,ами в атмосфере инертного газа при комнатной температуре, (R N ) PSR2+C1C — С-R — (R N )Р-С— и Я 2. 2 !! С-R +R С1,, S где R — СН, С Н R С Й5 или ЯС Н5 5» В2 — аю1 ко, 35 Пример -1. Получение N,N -тет аэтилдиамидо (этилтиоэтинил) тиофосфофата. 10 г N,N,N,N -тетраэтилдиамидо- 40 - -этилтиофосфита в 50 мл абсолютного Диэтилового эфира при перемешивании атмосфере сухого аргона и охлаждеа, сии до (-15)-(-10) С прикапывают в ечение 1 ч к 6,7 r этилтиохлорацети- 45 Лена в 50 мл абсолютного эфира, После 6кончания прикапывания температуру 1феакционной смеси доводят до комнат« ой» отгоняют растворитель» а продукт реакции вакуумируют с помощью прибора 5 для молекулярной разгонки. Получают »8 r (63 ). Т«кип.. 142-143 С 0,013, П р 1 ° 5498» 3 3»р 49 м.д. Спектр IIMP ф, м д., СС14): 1,38 т. (НЗС, 1нн 3» нн ц) 55 -»»08 к. (Н CS, IÄ 7 Гц), 3,67 д.к. (Н СМ» J„„J . 13 Гц), ИКс пектр (4, см ): 950 (Р-N), 680 (P=S), 2140 (С =С) . Найдено, : С 49,15; 49,24; Н 8,47; 8,64 Р 10,73; 10,98; $ 21,75; 22,48; Вычйслено, : С 49,32; Н 8,56; P 10,62; S 21,92. Пример 2. Получение N N— тетраметилдиамидо (этилтиоэтинил) тиофосфоната. Продукт получают аналогично при" меру 1. Выход 67, Т.кип. 109-111 С/ /0,02. n > 1,5670, с1< 1,1059,оз»р 54 м.д. Спектр ПИР (о, м.д«» СС1д ): 1,67 т. Н С» Знн 7 Гц), 2,80. д. (НдСИ» J р„13 Гц) ° 3,03 к..(Н СЯ, «Т „„ 7 Гц). ИК-спектр (ъ7, см ):. 960 (P-N), 680 (P=S), 2125 (С С). Найдено, .: С 40,67; 40,89; Н 7,67; 7,71; Р 13,35; 13,68. С Н1Н PS Вычислено, : С 40,68; Н 7,20; P 13,14. I Пример 3. Получение N N— тетраэтилдиамидо(фенилэтинил)тиофосфоната. В атмосфере сухого аргона при перемешивании и охлаждении до -10 »С прикапывают в течение 0,5 ч 15 r » N,N,N,N -тетраэтилдиамидо-S-этилтиофосфита к 9,1 г фенилхлорацетилена в отсутствии растворителя. После окончания прикапывания температуру реакционной смеси доводят до комнатной, после чего продукт реакции вакуумируют с помощью прибора для мо- . лекулярной разгонки. Выход 10,6 r (81X), т.кип. 156-157 С/0,01, п1, 1,5743, 83»р 50 м.д. Спектр ПМР (F, м.Д., СС14): 1,2 т. (Н С, 3,Хвн 7 ГЦ), 7, 33 м. (С Н ) . ИК-спектр (4, см ): 940 (Р-N), 663 (P=S), 2180 (С С), Найдено, : С 62,56; 62,55; Н 8»21 8»47; P 10,34; 10,62. 16 Я4 и Вычислено, l: С 62,34; Н 8,12, Р 10,07. Пример 4. Получение М»Н— тетраметилдиамидо (фенилэтинил)тиофосфоната. Продукт получают аналогично примеру 3. Выход 69 » т.кип. 140-143 С/ /0,01, твердое белое вещество, т.пл. 61-62 С, 0 g,p 56 м.д. Спектр ПИР (E» м.д., СС1,); 2,7 д.с. (Н С, 3 Лр„ 13 Гц) 7,27 мт. (С Нэ). ИК-спектр Составитель Л.Карунина Редактор T.Ëàçîðåèêî ТехредЛ.Сердюкова Корректор В.Гирняк Тираж 348 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 1)3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 3448/25 Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 1409632 4 (Ф, см ): 663 (p=$) 965 (P- N), 2180 где k — СН, С Н (С С). R -СЙ или $СН с 5 и s Найдено, Х: С 57,79; 57,83; з а к л ю ч а ю шийся в том, Н 6.80; 6,82; N 11,16; 11,26; $12,25; что тиоэфир диамидофосфористой кисло- 12,34; P 11,85; 12,15. ты общей формулы СННРБ. (К И) Р$К Вычислено, М ." С 57 ° 1 4; .Н 6, 75; где k имеет указанные значения; N 11111 S 12в69 P 12ю30 k — алкил, Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я 10 подвергают взаимодействию с галогенФ Способ получения N,N -тетраалкил- ацетиленом общей формулы диамидоацетилентиофосфонатов общей С1 — С С вЂ” R формулы Я Р вЂ” (» а —. Я В р с=с В1 (г где К имеет указанные значения Э в атмосфере инертного газа при ком15 натной температуре.
