Способ получения тиофосфонуксусных эфиров

 

Изобретение касается замещенных тиофосфонуксусных зфиров, в частности соединений общей ф-лы RIPX(S) -C(0)OR, где R-CHj, ,.; , ОС,Н,, N(C,H5) X-N(aiH5.)z , которые Как присадки могут быть использованы в смазочных маслах, отвердителях резин или герметиков. Получение указайных веществ ведут новым способом, исходя из соответствующих амида фосфо- .ристой кислоты и эфира тиогликолевой кислоты при 15-30°Сс последующей обработкой реакционной смеси кислородом при той же температуре. Способ обеспечивает лучший выход целевых веществ до 90% при использовании доступных исходных соединений. (О сл

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1 (19) (11) (б1) 4 С 07 Р 9/40, 9/44

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4172270/31-04 (22) 30. 12. 86 (46) 23, 05, 88. Бюл. Р 19 (71) Институт органической и физической химии им. А.E. Арбузова (72) A.P. Бурилов, М.А. Пудовик, А.A. Барулин и А.Н. Пудовик (53) 547.26 118.24 1(088.8) (56) Общая органическая химия. М.:

Химия, 1983, т.5, с.77.

Иэв. АН СССР. Сер. хим., 1953, У 1, с. 163. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФОСФОНУКСУСНЫХ ЭФИРОВ (57) Изобретение касается замещенных тиофосфонуксусных эфиров, в частности соединений общей ф-лы RIPX(S)-СН—

"С(О)OR, где R-СН, С.,Н ; К1=ОСН

ОС Н, И(С. Н ) ; Х-И(С Н -), которые как присадки могут быть использованы в смазочных маслах, отвердителях резин или герметиков. Получение указанных веществ ведут новым способом, исходя из соответствующих амида фосфо.ристой кислоты и эфира тиогликолевой кислоты при 15-30 С с последующей обработкой реакционной смеси кислородом при той же температуре. Способ обеспечивает лучший выход целевых веществ до 907 при использовании доступных исходных соединений.

1397454

Изобретени» относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к новому способу получеьн1я тиофосфонуксусных эфиров общей фор мул 61 где R -СН или С Н,;

R -ОГН, ОС Н . или -N(C Н ) котор11е могут бьгть использованы в качестве присадок к смазочным маслам, огвердителей резин или герметиков, Целью изобретения является разра,ботка нового способа получения тиофосфонуксусных эфиров, 45

Пример 1. Получение N,N,N, 20

N-тетраэтилдиамидоэтилоксикарбонилметилтиофосфоната.

В круглодонную двухгорлую колбу, снабженную насадкой Рюрца с капиляром для ввода кислорода, термометром, по- 25 мещаюг б, 18 r (0,025 моль) гексаэтилтриамидофосфита и 3 г (0,025 моль) этилового эфира тиогликолевой кислоты.

Реакционную смесь выдерживают в течение 2 ч при 15 С и пропускают кислоо род, осушенный над H.,S04 при 15 С, охлаждая реакционную массу жидким, азотом. После окончания экзотермичес ого эффекта (5-10 мин) реакционную месь фракционируют. В результате .ракционирования выделяют 5,9 г (30".) целевого соединения, т.кип.

94-96 С (0,02 мм рт.ст.), с1„ 1,075,,и 1,4986.

Найдено,X: С 49,27; Н 9,01;

Р 1,0,38, Вьгчислено,X.: С 48, 96; Н 9, 18;

P i0,54.

11 р 72 м.д.

Пример 2, Получение N,N,N, N-тетраэтилдиамидометилоксикарбонилметилтиофосфоната.

Продукт получают аналогично примеру 1 при 15 С из 11,7 r (0,047 моль) гексаэтилтриамидофосфита и 5 г (0,047 моль) метилового эфира тиогликолевой кислоты с последующим пропусо капнем кислорода при 15 С> После фракционирования выделяют 11, 3 г (85%) продукта, т.кип, 132-133 С

55 (0,06 мм рт.ст.),d,; 1,0894,п 1,5048 °

Найдено,X: С 46,99; Н 8,86;

P i 1 18.

Н NO PS.

Вычислено,%: С 47,14; Н 8,93;

P 11,07.

I1 р 74 м.д.

Пример 3. Получение О-этил—

-М, N-диэтиламидоэтилоксикарбонилметилтиофосфоната.

Продукт получают аналогично примеру 1 при 20 С из 9,2 г (0,04 моль) тетраэтилдиамидоэтилфосфита и 5 г (0,04 моль) этилового эфира тиогликолевой кислоты с последующим пропусканием кислорода при 20 С. Выделяют

9,8 г (88%) целевого соединения, т.кип. 100-101 С (0,03 мм рт.ст.), d 1,0760, n ð 1,4709, Найдено,7.: С 44,94 „Н 8,48, P 11,37.

С,. Н2,ИОЗ Р$

Вычислено,X: С 44,90; Н 8,24, Р 11,60.

8 р 7.9 м.д.

Пример 4. Получение 0-этил-N, N-диэ тиламидометил ок сик ар б о нил— метилтиофосфоната.

Продукт получают аналогично примеру 1 при 25 С из 10,4 г (0,047 моль) тетраэтилдиамидоэтилфосфита и 5 r (0,047 моль) метилового эфира тиогликолевой кислоты с последующим пропусканием кислорода при 25 С. Выделяют 10 r (84%) целевого продукта, т.кип. 115-117 С (0,02 мм рт.ст.), d„ 1, 1250, и Р 1,4846.

Найдено,X: С 42,95, Н 7,83;

P 11,94.

ы N03 PS

Вычислено,X: С 42,69; Н 7,91, Р 12,25, gp 80 м.д.

Пример 5. Пол чение 0-метил-N, N-диэтиламидометил о:; сик ар б онилметилтиофосфоната.

Аналогично примеру 1 при 30 С из

9,72 г (0,047 моль) тетраэтилдиамидометилфосфита и 5 г (0„047 моль) метилового эфира тиогликолевой кислоты с последующим пропусканием кислорода при 30 С получают 10 г (89%) целевоо

ro соединения, т.кип. 119-121 С (0,04 мм рт.ст.), d+ 1, 1374; п, 1,4828.

Найдено,%: С 40,36;, Н 7,49;

P 12,68, ВН 8 NOOÇ

Вычислено,%: С 40,17; H 7,53;

Р 12,97.: о р 83 м.д. з

1397454

Формула и э обретения

Способ получения тиофосфонуксусных эфиров общей формулы где Р.-СН, или С Н,.;

Составитель.Л. Карунина

Редактор Н. Гунько. Техред A.Кравчук Корректор О.Кравцова

Заказ 2563)25 Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 а г(s)ar,соок !

N(C H5), R ОСН, ОС Н или Х(С Н ) заключающийся в том, что амид фосфористой кислоты общей формулы

R Р И(С Н ) 1 подвергают взаимо2 действию с эфиром тиогликолевой кислоты общей формулы

НЯСН СООТГ, 10 где R u R имеют указанные значения, I при 15-30 С с последующим пропусканием в реакционную смесь кислорода при той же температуре.