Способ получения 11-нитро-12- @ (2-метокси)-этокси @ -бензо- 9-краун-3

 

Изобретение относится к гетерЪ-: циклическим соединениям, в частности к получению 11-нитро-12-f(2 метокси)-этокси1-бензо-9-краун-3 (БК), который может применяться в качестве комплексона для разделения металлов . Цель - получение нового активного комплексона. Синтез БК ведут из 20,21,23,24-тетранитродибензо-18- краун-6 и 2-метоксилата щелочного металла (Na, К, Li) при молярном соотношении :2 в среде апротонного диполярного растворителя (диметилсульфоксида, диметилформамида) при 18-20 С в течение 2 ч. Выход 21-26%, т. пл. 56-57°С, брутто-ф-ла С.Н,70тН. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. о е (/; с

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (5D 4 С 07 Р 323/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ф

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4196844/31-04 (22) 18.02.87 (46) 07.09.88. Бюл. N 33 (71) Физико-химический институт им. А.В.Богатского (72) Э.И.Иванов, А,А,Полищук и P.Þ.ÈBàíîâà (53) 547.841,07(088.8) (56) Иванов Э,И. и др. О взаимодействии тетранитродибензо-18-краун-6 с алкоголятами натрия. — Химия, гетероциклич. соед. 1985, Ф 11, с. 1572, „„SU„„421743 A 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 11-НИТРО-12((2 -МЕТОКСИ)-ЭТОКСИ)-БЕНЭО-9-КРАУН-3 (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 11-нитро-12- ((2 -метокI си) -этокси1-бензо-9-краун-3 (БК), который может применяться в качестве комплексона для разделения металлов. Цель — получение нового активного комплексона. Синтез БК ведут из 20,21,23,24-тетранитродибензо-18краун-6 и 2-метоксилата щелочного металла (Na, К, Li) при молярном соотношении 1:2 в среде апротонного диполярного растворителя (диметилсульфоксида, диметилформамида) при

18-20 С в теченйе 2 ч. Выход 21-26Х, т. пл. 56-57 С, брутто-ф-ла С Н, О,И.

1 з.п. ф-лы, 1 табл.

1421743 о ю

О о осн,сн,осн, Катион Растворитель

Выход, г (Х) 1 (О, 54) 2 (О, 196)

1 (О, 54) 3 (О, 294)

1 (0,54) 2 (0,164) О, 072 (12)

О, 155 (26)

0,126(21)

0,155(26) NB

То же

Li.

Диме тилфо рм амид

ВНИИПИ Заказ 4388/24 Тираж 370 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу получения нового 11-нитро-12- ((2 -метокси)-этокси)-бензо-9-краун-3, который может найти применение в качестве комплексона для разделения металлов .

Цель -изобретения " получение нового соединения 11 — нитро-12- ((2 -меI токси) -этокси)-бензо-9-краун-3— p производного бензо-9-краун-3, которое может быть использовано в качестве комплексона при выделении и разделении металлов.

Цель достигается взаимодействием

20,21,23,24-тетранитродибензо-18-краун-6 с 2-метоксизтилатом шелочного металла в органическом растворителе.

Пример 1. 0,54 r (0,001 моль) тетранитродибензо-18-краун-6 раство- 20 ряют в 100 мл диметилсульфоксида, прибавляют 0,196 r 0,002 М 2-метоксиэтилата натрия и перемешивают реакционную смесь при комнатной температуре 2 ч. Затем ее выливают в воду. 25 . Полученный раствор экстрагируют хлороформом, растворитель отгоняют.

Продукт выделяют колоночной хроматографией. Носитель-силикагель, эльюент-ацетон:гексан=1:2. Выход

0,155 г (267). Т. пл. = 56-57 С.

ПМР-спектр (CDC1>) д м.д., от ТМС);

7,12(2Н, м., Ph); 3,96(15H, м., СН О) .

Масс-спектр ш/е„„ = 299 (М+) .

Йайдено: С 52,9; H 5,4; N 4,5.

Вйчислено: С 52,8; Н 5,6; N 4,6.

При- Молярное соотношение (r) мер тетранитродибензо-18краун-6: СН ОСН СИ оОМ

5 ) (0,54) 2 (0,228)

6 1 (0,54) 2 (0,196) Результаты осушествления предложенного способа приведены в табЛице.

Процесс предпочтительно провсфят при молярном соотношении 20,21,23,24тетранитродибензо-18"краун-6:2-метоксиэтилат щелочного металла, равном

1:2.

При проведении процесса в среде метанола или диоксана целевой продукт. не образуется.

Таким образом, предложенный способ позволяет получить новое соединение 11-нитро-12- ((2 -метокси)этокси -бензо-9-краун-3 с достаточно хорошим выходом, которое может быть использовано в качестве комплексона для разделения металлов .

Формула изобретения

1. Способ получения 11-нитро-12((2 -метокси)-этокси3-бенэо-9-краун-3 формулы взаимодействием 20, 21, 23, 24-тетранитродибензо-18-краун-6 с 2-метоксиэтилатом щелочного металла в среде апротонного диполярного растворителя. .

2. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю ш и и с я тем, что процесс проводят при молярном соотношении 20,21, 23,24-тетранитродибенso-18-краун-б:2метоксиэтилат металла, равном 1:2, I

Диметилсульфоксид 0,155(26)