Способ количественного определения производных пиразола в объектах биосферы

 

Изобретение относится к аналитической химии и может быть исполь- .эрвано в химической у биологической и сельскохозяйственной проьвлштенности для анализа остаточных количеств пестицидов и ингибиторов методом тон кос ойной хроматографии Цель изобретения - улучшение селективности и повышение чувствительности анализа. Смеси производных пиразола экстрагируют из проб воздуха, воды и продуктов питания хлороформом, а из проб почвы - ацетоном и концентрируют. Затем осуществляют очистку экстрактов 5 н. раствором соляной кислоты с последующей нейтрализацией кислоты и подщелачиванйем, реэкстракцюр смеси . производных пиразола из водной фазы хлороформом при рН 8-9, повторное концентрирование и хроматографирование на тонкослойной пластине в системе гексан - ацетрн tipu объемном соотношении компонентов 5:3. Обнару жение пятен разделенных производных пиразола осуществляют Йодкрахмальным реактивом после N-галогенирования с предварительным УФ-облучением пластинок . 1 з.п. ф-лы, 1 табл. КЛ

СОКИ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТРИЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

09) (И) А1 (5р 4 С 01 N 30/90

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

f10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ASTOPCH0MV С1ВИД-ТЕЛЬСТВУ (21) 4221245/23-25 (22) 03 ° 04.87 . (46) 07.11.88. Бюл. У 41 (71) Филиал Всесоюзного )научно-исследовательского института гигиены и токсикологии пестицидов полимерных и пластических масс (72) Ю.А.. Вунятян и М.С. Петросян (53) 543.544 (088..8) (56) Маслова Л.С. и др. Хроматографическое определение пиразолов s воздухе. - Гигиена и санитария, 1984, У 1, с. 47-48.

Авторское свидетельство СССР

Ф 1160301, кл. G 01 Я 30/90, 1985.

Клисенко М.А. Определение остаточных количеств пестицидов, Киев, изд-во Здоровье, 1983, с..89. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛА В ОБЪЕКТАХ

БИОСФЕРЫ (52) Изобретение относится к аналитической химии и может быть исполь.зовано в химической, биологической и сельскохозяйственной промышленности для анализа остаточных количеств пестицидов и ингибиторов методом тон кослойной хроматографии Цель изобретения - улучшение селективности и повышение чувствительности анализа, Смеси производных пиразола экстраги-, руют из проб воздуха, воды и продуктов питания хлороформом, а из лроб почвы - ацетоном и концентрируют. 3атем осуществляют очистку экстрактов

5 н. раствором соляной кислоты с последующей нейтрализацией кислоты и, подщелачиванием, реэкстракцию смеси ,производных цираэола из водной фазы хлороформом при рН 8-9, повторное концентрирование и хроматогра4ирование на тонаослойной пластине в системе гексан - ацетон при объемном соотношении компонентов 5:3. Обнару» С жение пятен разделенных производных пираэола осуществляют йодкрахмальйым е реактивом после N-галогенирования с предварительным УФ-облучением пластинок. 1 s.ï. ф-лы, 1 табл.

1436065

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в химической, биологической и сельскохозяйственной промышленности

5 для анализа остаточных количеств пестицидов и ингибиторов методом тонкослойнай хроматографии.

Цель изобретения - улучшение се-лективности и повышение чувствительности анализа.

Способ осуществляют следующим образом.

Смеси производных пиразола зкст рагируют из проб воздуха, воды и про- 1; уктав итания хлороформом, а из проб очвы — ацетоном, и концентрируют лспарением. Затем осуществляется о-ги стка экстрактов 5 н. раствором соляной кислоты с наследующей нейтрализацией у0 кислоты и падщелачиванием, реэкстракция смеси производных пираэола из водной фазы хлороформом при рН 8-9, повторное концентрирование и хпома гаграфиравание на тонкослойной:плас- 25

Фине. в системе гексан - ацетон при

Объемном соотношении компонентов 5:3.

Обнаружейие пятен раздельных произ водных пиразола осуществляют йодкрахМальным реактивом после И-галогенирования с предварителъным УФ-облучением пластинок.

Количественная оценка проводится путем сравнения площаДей и интенсивности окраски пятен проб и стандартных растворов. Линейная- зависимость площади пятна от количества вещества соблюдается в интервале 0,5-20 мкг для КМП и 1-20 мкг для ИП и ХГИ. . Содержание КП, КМП и ХП1 в анализируемой пробе определяют по формуле

А А

Х вЂ” - или Х = — -. у о

45 где Х вЂ” содержание производных пиразола в пробе, мг/и, мг/кг;, А - содержание производных пиразола, найденное путем сравнения со стандартами, мкг;

P — навеска (объем) анализируе50 мой пробы, г (мл);

У о - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

Пример 1. Анализ проб воз55 духа. Для улавливания аэрозоли и па-; ров 1-карбомил-3(5) -метилпиразола (КМП); N-(6-хлоргексил)-карбомил-3(5)-метилпиразала (МП) исследуемый воздух са скоростью 5 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр "синяя лента", первую пог.лотительную трубку (гофрированную стекляннуо 7-10 см шириной 3 см), наполненную 0,5 г пенополиуретаном (ППУ) и вторую поглотительную трубку с ППУ для улавгивания паров.

Фильтр помещают в-коническую колбу и заливают 1Р 15 мл хлрроформа и закрывают притертои лробкои Встря хивают и оставляют на 30 мин. ППУ из первой и второй поглотительной трубки помещают в две разные колбочки, залива|от по 25 мл хлороформа, закрывают пробкой и оставляют на

15,"ин при периодическом встряхивании. Раствор пробы с фчльтров и с

ПП1 первой и второй паглатительных трубок сливают в колбу рататпионного испарителя через слой безводного сульфата натрия. Фильтр и ППУ прамы( вают двалды 5-10 мл хлороформа, -rpH этом тщательна отжимая.

Обьединепные .экстракты упарива1от пад вакуумам при температуре бани о

35.;40 С до объема О, 1-0,2 мл. Подготовленную пробу количественна наносят на хроматографическую пластину "Силуфол" с помощью хлороформа на расстоянии 1 см от нижнего края пластины. Справа и слева от. пробы наносят стандартные растворы К1 КИП,. ХГИ (и одну точку), содержащие известные количества препаратов.. Пластинку помещают в хроматографическую камеру со смесью гексан - ацетон (5:3), После —,îäíÿòèÿ франта рас1ворителя на

10 см пласгинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого пластинку подвергают УФ-облучению в теченис ч0-45 мин, помещают в каме" ру хлора на 3 мин и обрабатывают из пульверизатора йодкрахмальным реактивагл (на одну пластинку расходуется

1,5-2 мл реактива). Зоны локализации, ИП, КМП„ ХГИ обнаруживаются в виде синих пятен на светлом фоне с величинами R NG 0,36, КМП О, +8, ХГИ 0,84.. ,Окраска пятен устойчива в течение

5 дн.

Пример 2. Анализ проб воды.

Воду 100 мл помещают в коническую колбу, прибавляют безводный сульфат натрия до насыщения и экстрагируют МП, КМП, ХГИ хлороФормом трижды

i. Способ количественного определения производных пиразола в объектах биосферы, включающий экстракцию смеси производных из образцов органическим растворителем, концентрирование экстракта испарением, оччстку от коэкстрактивных веществ перераспределением в системе органический растворитель — кислота с последующей нейтрализацией кислоты и подщелачиванием раствора, реэкстракцию смеси производных из водной фазы органическим растворителем, повторное концентрирование, хроматографирование на тонкослойной пластине в системе органических растворителей и обнаружение пятен разделенных производных, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения селективности и повышения чувствительности определения экстракцию осуществляют хлороформом, при очистке используют 5 н. раствор соляной кислоты, реэкстракцию производных проводят хлороформом при рН

8-9, хроматографируют смеси в системе гексан — ацетон при объемном соотношении 5:3, а обнаружение осуществляют йодкрахмальным реактивом после N-галогенирования с предварительным УФ-облучением пластин.

2. Способ по п.1, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью выде- ления производный из образцов почвы, экстракцию осуществляют ацетоном с последующим упариванием экстракта досуха.

14360 порциями по 50, 30, 30 мл. Объединенные экстракты фильтруют в перегонные колбы через фильтр "синяя лента" и слой безводного сульфата натрия (1-2 г) и отгоняют растворитель на .ротационном испарителе при температуре бани не более 35-40 С. Остаток количественно наносят на хроматографическую пластинку и хроматографируют аналогично примеру 1.

Пример 3. Анализ проб почвы. Измельченную и просеянную почву (50-100 r) экстрагируют ацетоном трижды по 50 мл. Объединенный экстракт фильтрубт через фильтр "синяя лента" и слой безводного сульфата натрия (1-2 г) и отгоняют растворитель досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 35-40 С. К Zp сухому остатку прибавляют 10 мл 5 н. раствора соляной кислоты, тщательно ополаскивают колбу и переносят в коническую колбу на 100 мл через фильтр

"синяя лента". Колбу еще дважды (по 25

10 мл) промывают 5 н. раствором соляной кислоты и сливают в ту же колбу.

Объединенный соляно-кислый экстракт поДщелачивают 20Х-ным раствором едкого натра до рН 9, затем прибавляют безводный сульфат натрия до насыще, ния (10-12 r) и экстрагируют ИП, КМП, ХГИ хлороформом трижды по 15-20 мл.

Далее поступают аналогично анализу воды (пример 2} .

Пример 4. Анализ проб расти-;. тельного материала (риса, кукурузы, пшеницы, картофеля, томатов).

Измельченную пробу (25-30 г) экстрагируют хлороформом трижды по 50 ил. 4р

Растворитель фильтруют в перегонную колбу через фильтр "синяя лента" и слой безводного сульфата натрия. Далее поступают аналогично анализу почвы (пример 3).

В таблице приведены сводные результаты из 20-25 определений заданных количеств ИП, KMII ХГИ искусст65

4 венно внесенных в воду, почву, растительные пробы и на фильтры.

Найденные условия экстракции, очистки, хроматографического разделения и обнаружения обеспечивают чувствительные анализ производных пиразола МП, КМП, ХГИ в объектах внешней среды и продукции сельского хозяйства при их совместном присутствии.

Формула изобретения

1436065

Анализируемы объект

Стандарт ное отклонение

Относи««« е25 р=0,95

Воздух

Вода

Почва Рис (зерно) 0,02

Пшеница (зерно) 90,4 4 4,45 21 ь 84 1 4,92

0,02 0,02-0,2

Кукуруза (зерно) 89ь0 +2ь53 +1 ь04

0,02-0,2

81,1 +1,83 +Оь75

8S,0, й1,77 +0,82

0,04-0 2

Томаты

Картофель

0,04-0,2

nmm209 Р=95

0,06 0,06-0,8

Воздух

Вода

Почва

Рис (зерно) Пшеница (зерно) 0,04

«1 38

+3,30

Кукуруза (зерно) +1,67

85,0 +1,41

85,0 +1,47

12,08

+2,34

Томаты

Картофель

83,0 + 1,99 п25, р0,95

92 +2 50 +1,03 . +2ь7

93,2 «+Эь21 +1,32 +3,45

0,04

0,01

80ьО +1ь23 +Oь51 +1ь53

81,0 «+2,83 +1,17, +3,49

0,04

0,04

Пшеница (зерно) 83,0 4.-2,74 +,1, t3 . +3,30

0,04 0,04-0,1

Томаты

0,04

0,04-0,1

° +1,34 +4,23

+3,38

80,0

Воздух

Вода

Почва

Рис (зерно) Предел обнаружения, мг/м, мг/л, мг/кг

0,04

0,01

0,02

0,02

0,04

0,04

0,02

0,04

0,04

0,04

0,08

0 08

Диалазон определяемых концентраций мг/м, мг/л, мг/кг

0,04-0,8

0 01-0 2

Оь02-Оь2

0 02-0 2

0,02-0,2

0,04-0,2

0,04-0,2

0,04-0,2

0,04-0,2

0,08-0„2

0,08-0,2

0,04-0,1

0,01-0,1

0,04-0,1

0,04-0,1

Среднее значение 7. обнаружения

94,5

93,0

89,0

91,0

94,5

93,0

85 0

90,2 1ь75 3ь07 1,89

Ы,ЗО

Н ь75

:1 3.,07

: 1,77

:ЕЗ ь 15

:"2,96

Доверительный интервал среднего результата

+1,95 1ь40

+Оь78 2ь 19 1,95

+1,40

4-0, 82 1ь47

«+0,6& Оь82

И,ОО тельное. стандартное отклонение.

12,10

+1,30

é0,87

+5,70

+ 2,84

+2,15

+ 2,08

«+2,1 3 ь 3

4 2,08

+ 3,45