Способ регенерации соды из автоклавных щелоков

 

Изобретение относится к гидрометаллургии вольфрама и молибдена и позволяет регенерировать соду из автоклавных щелоков. Растворы упаривают независимо от полярного соотношения в них соды и вольфрамата натрия до насыщения карбонатом натрия при температуре упаривания, охлаждают до 34-36 С, отделяют осадок, вольфрамата натрия фильтрованием, а из маточного раствора при охлаждении до 4-6 С вьщеляют осадок соды, которьй промывают насыщенным раствором соды. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) (51) 4 С 01 D 7/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО.ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

К д BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4155371/31-26 (22) 11. 12.86 (46) 23. 11.88. Бюл. )(- 43 (71) Кабардино-Балкарский государственный университет (72) 3.Г.Каров, Т.Ш.Агноков, И.)0.Хочуев, А.А.Кяров, В.К.Румянцев, В.Б.Левич и Ю.В.Киреев (53) 661.32 1(088.8) (56) Патент США )(2963363, кл . С 22 В 3/00, 1960.

1 (54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ СОДЫ ИЗ АВТОКЛАВНЫХ ЩЕЛОКОВ (57) Изобретение относится к гидрометаллургии вольфрама и молибдена и позволяет регенерировать соду из автоклавных щелоков. Растворы упаривают независимо от молярного соотношения в них соды и вольфрамата натрия до насыщения карбонатом натрия при температуре упаривания, охлаждают до

34-36 С, отделяют осадок, вольфрамата натрия фильтрованием, а из маточного раствора при охлаждении до

4-6 С выделяют осадок соды, который промывают насыщенным раствором соды. табл.

1439079

Изобретение относится к гидрометаллургии молибдена и вольфрама и представляет собой способ выделения избытка соды из растворов автоклавного вьпцелачивания щелоков вольфрам-молибденового сырья, Целью изобретения является обеспе.чение возможности извлечения соды из растворов любого молярногосоотношения10 соды и вольфрамата натрия без снижения степени регенерации, Согласно предлагаемому способу исходный автоклавный раствор упариа вают при 100-105 С до насьпцения кар- 15 бонатом натрия, затем охлаждают раствор до 34-36 С, в результате чего происходит инконгрузнтный процесс растворения образовавшегося осадка соды и выпадение вольфрамата натрия, Пос- 20 ледний отделяют, а маточный раствор а охлаждают до 4-6 С. В этом случае уже происходит кристаллизация декагидрата карбоната натрия, а вольфрамат натрия остается в растворе. исходный автоклавный раствор упаривают до насьш ения карбонатом натрия. Удаление воды можно проводить путем изотермического испарения при 34 -36 С но ввиду длительности этого процесса 30 упаривание воды лучше проводит в вакуумных выпарных аппаратах при температурах, близких к 36 С. Проце с удаления воды заканчивается в момент. когда упариваемый раствор насьпцается карбонатом натрия и по составу отве- . чает эвтоническому раствору тройной . системы: карбонат натрия — вольфрамат натрия — вода при 34-36 С (около 24,5 мас.7. NazCO> и 14,5 мас.Х. 40

Ма ИО4) . После установления равновесия (1,5-2 ч перемешивания) осадок вольфрамата натрия вместе с частью примесей фторидов и гидросиликатов натрия отделяют фильтрованием и про- 45 мывают 2 раза насьпценным раствором вольфрамата натрия (для удаления осадившейся части соды) . Содержание примесей в промытом осадке вольфрамата натрия составлет, мас., фтор 50

3,5, Si0z 0,65, сода 1-2.

Затем маточный раствор охлаждают до 6 С, При этом происходи" кристаллизация соды, а весь вольфрамат натрия остается в растворе. Максимальное извлечение соды, рассчитанное по диаграмме, составляет 93, 77, если упаренный раствор насьпцен нарбонатом натрия. Поэтому для получения стабильно одинакового извлечения соды (близкого к 93,77) независимо от концентрации соды и других солей в исходном растворе упаривание ведут до насыщения карбонатом натрия.

Пример 1. .Готовят 1 л раствора с содержанием 50 г Na и 120 r

Na

Na СО :Иа ИО4 =1,16) и подвергают изотермическому испарению при 34а Ф

Зб С до тех пор, пока содержание компонентов не станет близким к составу эвтонического раствора тройной системы: вольфрамат натрия — карбонат натрия — вода при Зб С (24,5 мас.Х

Na2СО и 14,5 мас. Na2W04). Выпавший при этом осадок отделяют фильтрованием. его масса равна 100,35 r u он содержит 1,8 r Иа СОэ и 98,5 г вольфрамата натрия, т.е. его выделяется 73,16Х от исходного количества.

Маточный раствор (объем 146 мл плота ность 1,43 г/см ) охлаждают до 6 С и выдерживают при перемешивании 1,52 ч. Выпавший осадок соды (137,2 г) отделяют, его состав: 123,07 г десятиводного карбоната (45,6 г безводного) и 6,35 г двуводного вольфрамата натрия (5,65 г безводной соли) .

Степень извлечения соды 9 1,27, содержание WO> в ней 3,6Х. После двухкратной промывки осадка 20 мл насыщенного раствора соды содержание МО в

5 осадке соды уменьшается в 16,6 раз (до 0,2 ) . Конечный маточный раствор содержит 2,5 г Матсов и 15,4 Иа2ЫО4 °

Пример 2. Готовят i л раствора, содержащего, г: Иа 1104 158;

NazNoO4 17; NaF 8,8; Na> SiO> 5,0;

Ыа2СОз 72 (молярное соотношение

NazCO>. Иа ЫО+ = 1,26) . То же, что и в примере 1, но исходный раствор упаривают жестко при кипячении (удаляется

75-807 воды). Степень извлечения Na WO

2 4

727. Промытый осадок соды содержит, 7 от исходного: Na MO4 0,3; Na Мо04

0,28; кремний и фтор — следы. Степень извлечения соды 90,27..

Пример 3. Тоже, что и в примере 2, но упаривание ведут не до насьпцения карбонатом натрия, а до появления первых кристаллов вольфрамата натрия. Степень регенерации соды

1439079 формулаизобретения

Исходный раствор

Извлечение, Е

Молярное Состав, мас.%

1 агИОо

Na CO соотноше ние Ма СО Na

14,85 5, 15

96,55

94,49

94, 16

5 12,87 7,13

4 11,81 8, 19 14,05

10,39 9,61 36, 23

8,38 11,62 57,47

94,16

94, 16

94, 16

94,16

14,98 80, 24

16,94 89,35

5,02

3,06

0,5

Составитель О.Зобнин

Редактор Н.Гунько Техред Л.Олийнык Корректор Н.Король

Заказ 6036/23 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 составляет 74,57, а содержание вольфрама в ней возрастает до 12K.

Пример 4. Берут 380 л раствора следующего состава, г/л: Na CO >

128,5; Na. Na W04 = 3,99)> упаривают до насbm eния Kapбонатом натрия (до 115-120 л) и сразу охлаждают до 6 С. При этом кристаллизуется 10 только десятиводная сода, а вольфрамат натрия остается в растворе. Степень извлечения соды 927..

Данные извлечения соды и вольфрамата натрия при однократной кристаллизации из исходных растворов (состав изотермически упаренного раствора, мас.7.". Na 2А,50 и Na WO< 14,5)

1даны в таблице.

Как видно иэ примеров 1-4, независимо от молярного соотношения соды и вольфрамата натрия, если упаривание вести до насыщения карбонатом натрия, во всех случаях достигается ста- 25 бильно высокая степень извлечения соды. Если упаривание вести только до насыщения вольфраматом натрия (пример 3), то степень регенерации соды резко уменьшается и одновременно увеличивается содержание в ней вольфрама. В том случае, когда молярное соотношение Na СО . Иа ЫО 4, процесс регенерации соды упрощается за счет исключения пределов охлаждения вольфрамата натрия при 36 С (пример 4), Способ регенерации соды из автоклавных щелоков вольфрам-молибденового сырья, включающий их упаривание с последующим охлаждением и отделением образующихся осадков, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью обеспечения возможности извлечения соды иэ растворов любого молярного соотношения соды и вольфрамата натрия без снижения степени регенерации, автоклавные растворы упаривают до насыщения карбонатом натрия при темперао туре упаривания, охлаждают до 34-36 С, отделяют осадок вольфрамата натрия фильтрованием, а иэ маточного раствоо ра. при охлаждении до 4-6 С вьщеляют осадок соды, который промывают насы щенным раствором соды.