Хлоро(диметилглиоксимато)(диметилглиоксим)пропин-2-ол-1- кобальт( @ )гидрат как пленкообразующее вещество для защитного покрытия на носителе информации

 

Изобретение касается металлорганических веществ, в частности хлоро(диметилглиоксимато)(диметилглиоксим)пропин-2-ол-1-кобальта(2+)гидрата - пленкообразующего вещества для защиты покрытия на носителе информации . Цель - создание более эффективных для указанной цели веществ указанного класса. Синтез ведут из хлоробис(диметилглиоксимато)аквакобальта и пропин-2-ола-1 в среде ацетона с последующим добавлением диэтилового эфира. Выход 90%, брутто-ф-ла; . Испытание нового вещества в защитной пленке на сополимере стирола с бутилметакрилатом показывает хорошую адгезию пленки к сополимеру , которая не изменяется на воздухе , однородна и не имеет механических вкраплений. Защитное покрытие не разрушается при легких механических воздействиях, легко удаляется с сополимера с помощью воды и после удаления защитного слоя растворением сенситометрические характеристики полностью восстанавливаются. Защитное покрытие имеет удельное сопротивление 10 Ом/см. ш (/)

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ CBMQETEllbCTB Y

ГОСУДАРСТ8ЕННИЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4196120/31-04 (22) 16.02 ° 87 (46) 07.02.89. Бюл. и 5 (71) Кишиневский государственный университет им. В.И.Ленина (72) Н.M.Ñàìóñü, В.В.Стан, И.А.Фридман, В.И.Цапков и Л.М.Унтура (53) 547.257.3 (088.8) (56) Патент США Ф 4444862, кл. G 03 G 5/14, 1984.

Авторское свидетельство СССР

Ф 608117, кл. С 03 G 5/022, 1978.

Журнал неорганической химии, 1979, т. 24, вып. 7, с. 1900-1905. (54) ХЛОРО(ДИМЕТИЛГЛИОКСИМАТО)(ДИМЕТИЛГЛИОКСИМ)ПРОПИН-2-ОЛ-1-КОБАЛЬТ(II)ГИЦРАТ КАК ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО ДЛЯ ЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ НА НОСИТЕЛЕ ИНФОРМАЦИИ (57) Изобретение касается металлорганических веществ, в частности хлоро(диметилглиоксимато}(диметилглиоксим)пропин-2-ол-1-кобальта(2+)гидраИзобретение относится к новому соединению известного класса диметилглиоксиматов кобальта (II), а именно к хлоро(диметилглиоксима1о)(диметилглиоксим)пропин-2-ол-1-кобальт (II)гидрату, который благодаря своему свойству образовывать пленку может найти применение при изготовлении защитного покрытия для фототермопластических носителей (ФТПН) информации.

Цель изобретения — изыскание новых более эффективных пленкообразую щих веществ для защитного покрытия

ÄÄSUÄÄ 1456441 А 1 (5D 4 С 07 F 15/06 G 03 G 5/022 та — пленкообразующего вещества для защиты покрытия на носителе информации. Цель — создание более эффективных для указанной цели веществ указанного класса. Синтез ведут из хлоробис(диметилглиоксимато)аквакобальта и пропин-2-ола-1 в среде ацетона с последующим добавлением диэтилового эфира. Выход 90Х брутто- ф-лаСоС„Н,И,О С1. Испытание нового вещества в защитной пленке на сополимере стирола с бутилметакрилатом показывает хорошую адгезию пленки к сополимеру, которая не изменяется на воздухе, однородна и не имеет механических вкраплений. Защитное покрытие не разрушается при легких механических воздействиях, легко удаляется с сополимера с помощью воды и после удаления защитного слоя растворением сенситометрнческие характеристики полностью восстанавливаются. Защит ное покрытие имеет удельное сопротивление 10 Ом/см. на носителе информации по сравнению с известными соединениями, применяемыми по тому же назначению.

Пример. К суспензии 1,71 r (5 ммоль) хлоробис(диметилглиоксимато)аквакобальта (III) в 3 мп ацетона по каплям и интенсивном перемешивании прибавляют до полного растворения осадка 5,9 мп (100 ммоль) пропин-2-ола-1, охлаждают до комнатной температуры полученный темнокоричневый раствор и приливают в реакционную смесь 60 мп диэтилового

1456441 эфира. При этом из раствора выделяется однородный мелкокристаллический осадок светло-коричневого цвета, которыйй отфильтровываюг, промывают

5 большим количеством эфира, сушат на воздухе. Выход 1,70 г (9 ммоль или

907) . Вещество хорошо растворимо в воде, алифатических спиртах, диметилфармамиде, диметилсульфоксиде, ацетонитриле, практически нерастворимо в эфире и бенэоле.

Результаты элементного анализа воздушно-сухого вещества.

Найдено.7.; Со 14,64, 14,79;

М 14,00, 13,88, С1 8,69, 8,84;

С 33,00, 32,91; Н 5,01, 5,19.

СаСн H,È О С1

Вычислено,Ж: Со 14,81; N 14,05;

С1 8,91; С 33,12; Н 5,27.

Измерение ма.гнитной восприимчивости синтезированного соединения при комнатной температуре показало, что его эффективный магнитный момент соответствует трем неспаренным 25 электронам (p = 4,40 И. Б. }, что ука.зывает на степень окисления кобальта, равную +2. Следовательно, введение во внутреннюю координацион:туи сферу диоксимата кобальта (II) та- 30 кого Т-лиганда, как пропин-2-ол-1, приводит к стабилизации на воздухе его низшей степени окисления. Подобные факты отмечают на примерах комплексов платиновых металлов с непредельными углеводородами.

В ИК-спектре хлора(диметилглиаксимато)(диметилглиоксим}пропин-2-ол-1-кобальта(ХХ) имеются полосы поглощения d<îí...о)= 1760» < сн) = 1575»9

) <„„,1 1240, 1080; у <О„1 980» д (cga)74 )»

)< „,1510, 420 см, характерные для типичйых транс-диоксиматов кобальта (II) или кобальта (III).

Еоординация пропин-2-ола-1 к .

45 иону кобальта (2+) в хлора(диметилглиок с и мат о) (ди метил глиок сим) пр опин-2-ол-1-кобальта (II) происходит посредством тройной связи, на что указывает смещение полосы поглощения валентнога колебания С=С из области

2 130 см, характерной для свободного лиганда в сторону низких частот на 180 см . Остальные полосы поглощения лиганда практически не меняют своих значений.

I 1

УФ-спектроскопическое исследование синтезированного соединения подтверждает сохранение транс-конфигурации» на что указывает наличие в спектре максимума поглощения при.

240 нм.

Определение молекулярной электропроводнасти хлора(диметилглиоксимато) (диметилглиоксим) пропин-2-ол-1-кобальта (1Х) в воде показало, что Р значение,„о, очень быстро растет и достигает 120 Ом см моль-, а это указывает на легкость аквации хлоридиона и образование бинарного электролита.

Термогравиметрическое исследование синтезированного соединения показало, что на дериватограмме в обо ласти 80-100 С наблюдается эндотермический эффект с убылью массы, соответствующей отрыву кристаллиэационной молекулы воды: при 235 С наблюдается экзотермический эффект, связанный с отщеплением и сгоранием пропин-2-ала-1. Полное разложение комплекса происходит с экзоэффектом при 415 С.

Защитную пленку хлора(диметилглиоксимато) (диметилглиоксим) пропин-2-ол-1-кобальта (II) на ФТПН (сойолимер стирала с бутилметакрилатом состава 50:50 мол.Ж) получают нанесением на носитель информации с помощью поливочной машины менискового типа. Полив осуществляется из 107наго раствора комплекса в абсолютном этаноле. Толщина защитного покрытия

1 мкм. Пленка бесцветна, со слегка желтоватым оттенком. Она имеет хорошую адгезию к ФТПН, не меняющуюся на воздухе, однородна и не содержит механических вкраплений. Защитное покрытие не подвергается разрушению при легких механических воздействиях, легко удаляется с ФТПН с помощью воды, отпечатки пальцев снимаются при обработке этиловым спиртом.

Образцы ФТПН с нанесенным защитным покрытием не деформируются, сен-. ситометрические характеристики несколько ухудшаются, но после удаления защитного покрытия путем растворения они полностью восстанавливаются.

Защитное покрытие имеет удельное сопротивление 10 Ом см .

Сенситометрические характеристики ФТПН до нанесения на него запретного слоя: фотографическая чувствительность 1,0 лк с, фотографичес1456441 тики полностью восстанавливаются, в то время как характеристики ФТПН, на который были нанесены, а затем сняты известные защитные пленки, ухудшаются на 20-30Х из-эа частичного разрушения ФТПН при снятии защитной пленки. кий контраст 0 5 фотографическая. широта 0,9-1,0.

Образцы ФТПН с нанесенным защитным покрытием не деформируются.

После нанесения на ФТПН защитного покрытия сенситометрические характеристики ухудшаются на 50Х.

После удаления защитного покрытия путем растворения ФТПН имеет следующие сенситометрические характеристики: фотографическая чувствительность

1,0 лк .с, фотографический контраст

0,5, фотографическая широта 0,91,0, т.е. они полностью восстанавливаются.

При нанесении на ФТПН защитных пленок, полученных из известных соединений,сенситометрические характеристики ФТПН также ухудшаются: для ацетилацетонатов переходных металлов — на 60-85Х, а для высокомолекулярных полимерных материалов — на

40-50Х.

После удаления защитного покры-. тия, полученного иэ предлагаемого соединения, путем его растворения в воде сенситометрические характерис1

Формула изобретения

Хлор о (диметилглирксимато) (диметилглиоксим)пропин-2-ол-1-кобальт,1 (1?)гидрат формулы

НС= С-СН -OH

И,зС ОН О СН э

С Ж N=C

Н20 (о !

C=N N=C б ! 1

НЗС ОН НО СН3

С1

25 как пленкообразующее вещество для защитного покрытия на носителе информации.

Составитель О.Смирнова

Техред Л. Олийнык Корректор Л.Патай

Редактор Н.Рогулич

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 7524/21 Тираж 339 Подпис но е

ВНИИНИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5