Способ получения тиобензамида
Изобретение относится к тиокарбоновым кислотам, в частности к получению тиобензамида, который находит применение в качестве экстракционного и комплексообразующего агента . Цель - упрощение процесса. Получение ведут из диалкилдитиофосфорной кислоты формулы (RO)PSSH, где R - низиий алкил, бензонитрила и метанола при молярном соотношении реагентов, равном 1:1:1-5, при 20- . Выход целевого продукта 92- 94%. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) Ai (51) 4 С 07 С 153/057
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H A BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
-С ной смеси прибавляют 400 мл гексана до полного высаждения тиобензамида.
Тиобензамид отделяют фильтрованием, промывают небольшим количеством гексана (100 мп). Получают целевое соединение в чистом виде в виде светложелтых игл. Продукт не требует специальной очистки перекристаллиз аци" ей. Т.пл. 117 С. Выход 92Х.
Доказательство структуры проводят сравнением констант и ИК-спектров с заведомо чистым тиобензамидом, полученным из бензонитрила и
H S. Смешанная проба не дает депрессии температуры плавления. 3
В ИК-спектре целевого соединения имеются следующие характеристические полосы поглощения, см : 1500, 1600 (бензольное ядро), 1630 (О NH), 3170, 3290, 3370 (4 NH).
После удаления растворителя нз фильтрата и фракционирования остатка (R0) PSSH, ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4282065/31-04 (22) 13.07.87 (46) 23. 03. 89. Бил. )) 11 (71) Казанский государственный университет им. В.И.Ульянова-Ленина (72) Н.Г.Забиров, й.М.Шамсевалеев и Р.А.Черкасов (53) 547.298.1.07 (088.8) (56) Meinhardt N.À,, Cordon
S.Novel method for the preparation
of 0,0-dial Rylphosphorochloridothionates. — J. Organic. Chemistry, 1960, ч. 25, )) ll, р. 1991-1992.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиобенз амида, который находит применение в качестве экстракционного и комплексообразующего агента.
Цель изобретения — упрощение способаа.
Цель достигается за счет проведения взаимодействия диалкилдитиофосфорной кислоты где R — - низший алкил, с бензонитрилом и метанолом, взятых в малярном соотношении 1:1:1"5 при
20-60 С.
11 р и м е р 1. Смесь, состоящая из 1 моля перегнанной диизопропилдитиофосфорной кислоты, бензонитрила и метанола (1 моль), выдерживают при
20-25 С н течение 2 сут. К реакцион(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОБЕНЗАМИДА (57) Изобретение относится к тиокарбоновым кислотам, в частности к получению тиобензамида, который находит применение в качестве экстракционного и комплексообразующего агента. Цель — упрощение процесса. Полу-. чение ведут из диалкилдитиофосфорной кислоты формулы (КО) PSSH, где
R — низший алкил, бензонитрила и метанола при молярном соотношении реагентов, равном 1:1:1-5, при 2060 С. Выход целевого продукта 9294Х. 1 табл.
1467055 (R0} PSSH
20"25
11».
11
tf
1!
20-25
20-25
20-25
93
95 выделяют 0,0-дииэопропил-О-метилфосфат с выходом 80Х, Т.кип. 60-62 С (0,04} пв 1,4470, SI бб м.д.
NK 4, см : 660 (P S), 10101070 (POC), 1120, 1155, 1195 (РОС Н -изо).
В таблице приведены примеры, иллюстрирующие зависимость выхода тиобензамида от соотношения исход- 10 ных реагентов, времени выдерживания реакционной смеси, условий проведения реакции, а также строения спирта и дитиофосфорной кислоты. Примеры 2-24 осуществляют аналогично при- I5 меру 1.
Из таблицы видно, что наибольшие выходы тиобензамида достигаются при использовании в качестве спирта метанола. Наиболее оптимальным моляр- 20 ным соотношением исходных реагентов (R0) P$SH:С Н СИ:СН>ОН является 1:1:
:1-5. Использование 10-кратного избытка метанола (пример 5), даже несмотря на более длительное время 25 выдерживания, приводит к снижению выхода предлагаемого соединения вследствие протекания параллельной ! реакции.
Оптимальное время выдерживания 3О реакционной смеси при 20-25 С равно 2-5 сут. При температуре - кипения метанола (60 С) вьасоды тиобенэамида достигают 93-97Х время сокращается до 1-4 ч. Кипячение реакцион" ной смеси в течение 0,5 ч приводит к существенно более низкому выходу сое- динения (пример 11).
Выдерживание реакционной смеси в течение I сут .при 20-25 С (пример 7) снижает выход тиобензамнда до 803.
Специально проведенные опыты пока(иэо С К О) Р$ЯН СН. ОН (перегн.) зывают, что в растворе гексана скорость реакции (выход тиобензамида) существенно снижается (примеры 12, 13). Аналогичный результат наблюдается и при снижении температуры до
10 С (пример 14). Использование неперегнанной дииэопропилдитиофосфорной кислоты практически не влияет на выход целевого соединения примеры 15,16). Использование диэтил- и дипропнлдитиофосфорной кислот (примеры 17,18} позволяет получать тиобенэамид с выходами 92-94Х.
Примеры 19-24 иллюстрируют, что использование других спиртов, например этилового, н-пропилового и особенно иэопропилового, приводит к существенно более низким выходам целеФ вого соединения.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать тиобензамид с высоким выходом и качеством (не требующий дополнительной очистки перекристаллизацией) без применения газообразных коррознонно-опасных исходных соединений.
Формул а изобретения
Способ получения тиобензамида взаимодействием диалкилдитиофосфорной кислоты общей формулы где В. Низший алкнл е бензонитрила и нуклеофила, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве нуклеофила используют метанол и процесс ведут при молярном соотношении рео агентов, равном I 1:1-5, при 20-60 С.
1467055 Продолжение таблицы
96
2 г
2 н
«
II
I и
20-25
20-25
20-25
1
4 ч
6
8 (изо-С Н О) PSSH СНзОН (перегн.) 94
93
58
«и»
lI
It н»
2 ч
1 ч
0,5 ч
2
9
ll
« lI
60 (в гексане) 6 ч
67
20-25
14
15 (изо-С Н О) Р8ЗН -"(неперегн.) 90 (С Н О) PSSH (н-С Н О)д PSSH (изо-Сз Нт О) PSSH.
»Ir»
It
It и
-C3H7OH изоСИОН
24
20-25
Составитель В.Мякушев а
РедактоР Н. ГУнько ТехРед Д. Сердюкова КоРРектоР М.Васильева
Заказ 1)14/20 Тираж 352 Подписное
РЧИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101
16
17
18
19
21
22 .23 н
Сн Он
С,Н ОН н
2
2
5
5
1 ч
1 ч
2
2
20»25 (в гексане) 20-25
20-25
20-25
20-25
20-25
20-25
96
94
92
64
73
82
63
