Способ получения трии тетрахлорэтиленов

 

Изобретение относится к области хлорорганического синтеза, в частности к способу получения трии тетрахлорэтиленов, широко используемых в качестве растворителей или полупродуктов. Цель - повышение выхода целевых продуктов и селективности процесса. Трии тетрахлорэтилен получают путем насыщения ацетилена с раствором хлоридов однои двухвалентной меди до молярного отношения хлоридов меди к ацетилену 8,1-20,6, температуре 38-58°С в среде эталона или метанола в замкнутом объеме (безгазовой фазы, среда кислая PH 1,1). Раствор хлоридов меди насыщают ацетиленом предварительно при температуре от -10 до +17°С до достижения приведенного отношения реагентов. Продолжительность процесса составляет 16-60 мин, производительность 0,08-0,33 моль/л.ч. Выход, в пересчете на прореагировавшую хлорную медь, %: трихлорэтилен 5-64, тетрахлорэтилен 33-92, суммарный по целевым продуктам 96-99%. Селективность процесса в пересчете на израсходованный ацетилен при полной конверсии последнего 95-99%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4298906/31-04 (22) 21, 08. 87 (46) 30. 06. 89. Бюл. Ф 24 (71) Московский институт тонкой химчческой техйологии им.M.В.Ломоносова (72) Л.В.Шельцын, С.М.Брайловский, О.Н.Темкин и В.С,Шестакова (53) 547.412.07(088.8) (56) Патент Великобритании

У 987553, кл. С 2 С, опублик. 1965. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ- И ТЕТРАХЛОРЗТИЛЕНОВ (57) Изобретение относится к области хлорорганического синтеза, в частности к способу получения три- и тетрахлорэтиленов, широко используемых в качестве растворителей или полупродуктов. Цель — повышение выхода целевых продуктов и селективности процесса. Три- и тетрахлорИзобретение относится к способам получения три- и тетрахлорэтиленов, широко используемых в качестве растворителей.

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов и селективности процесса.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-5. Сравнительные примеры

6 и 7 показывают нецелесообразность проведения процесса за пределами выбранного интервала температуры, сравнительный пример 8 — сущест(5D 4 С 07 С 21/12 21/10 17/06 этилен получают путем насыщения ацетилена с раствором хлоридов одно- и двухвалентной меди до молярного отношения хлоридов меди к ацетилену 8,1-20,6, температуре 38о

58 С в среде этанола или метанола в замкнутом объеме (без газовой фазы, среда кислая рН 1, 1) . Раствор хлоридов меди насыщают ацетиленом предварительно при температуре от о — 10 до +17 С до достижения приведенного отношения реагентов. Продолжительность процесса составляет 1660 мин, производительность 0,080,33 моль/луч. Выход, в пересчете на прореагировавшую хлорную медь, Х: трихлорэтилен 5-64, тетрахлорэтилен

33-92, суммарный по целевым продуктам 96-99. Селективность процесса в пересчете на израсходованный ацетилен.при полной конверсии последнего 95-99Х. 1 табл. венность использования в качестве растворителя этанола или метанола в смеси этанола с водой состава 1:1 поставленная цель не достигается .

Сравнительный пример 9.показывает снижение показателей процесса при его проведении н присутствии газовой фазы, пример 10 — невозможность достижения поставленной цели при проведении реакции в открытой (проточной) системе.

Пример 1. В термостатированный реактор объемом 18 мп, за1490108 цесс ведут, как в примере 1, но в присутствии газовой фазы, для чего реактор соединяют с газовой бюреткой (конечное соотношение объемов газовой и жидкой фазы 4:1).

Условия и результаты опытов приведены в таблице.

Как видно из таблицы, способ получения три- и тетрахлорэтиленов по данному изобретению позволяет повысить выход продуктов реакции (в сумме) на 31-427., селективность процесса (в расчете на израсходованный ацетилен) возрастает на 25-307.

Формула из обрет ения

Аналогичным образом ведут процесс в примерах 2-8. В примере 10 предварительное насьпцение раствора хлоридов меди не производят, ацетилен подают непрерывно в течение 2 со скоростью 0,9 л/ч. В примере 9 проI

35 Ор

20,6

14, 15

11,г в,!

10 ° 5

11,1 !

4,15

25 13 S

60 17 11 !

В !7 9 l6 -10 0

40 14 64 го 20 3 !

Фо 17-. !г

120 4S

О,!7

o,îs о,зз

0,55

0,16

О, !О

О,озз

O,0! °

92

00 S7

00-33

S7

0,3

0,2

0,2

0 2

0,2

0,Э

0>2

0,2

93

99

96

97

67

99

46

3S

56

46

66

Этббоб

Эта боб

Зт ба об

Этаноб

Натбноб

Зтббоа

Этббоб . Этабон + боАа

Этабон

Зтббоб

Э,э з,о э,о э,о э,о г,s з,о

2,О!

3

S

7 а

О,!5

0,25

Фб

10"

tS0 О 069 23

120 " 0 О9 22 э,о

2,5

93

43

Пррр Ф остб!аотбббнт ° браеутетбба табобоо Фббн. !

4!анар !О осунаттбабнт б оотобб.

Составитель Н. Газалова

Техред Л.Сердюкова Корректор И.Горная

Редактор М. Недолуженко

3акаэ 3644/27 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101 полненный ацетиленом и соединенный с газовой бюреткой при 13 С, вводят через штуцер 7 мл раствора, содержащего 3,5 моль/л хлорида двухвалентной меди и 0,3 моль/л хлорида одновалентной меди в этаноле. Раствор перемешивают, фиксируют количество поглощенного ацетилена, затем отсоединяют от газовой бюретки и вводят еще 10 мл контактного раствора.

Температуру повышают до заданного значения, следят по показаниями потенциометра, фиксируя значения потенциала платинового электрода. 15

Реакция идет в замкнутом объеме в отсутствие газовой фазы при рН раствора 1,1.

Через 25 мин после полного срабатывания ацетилена, о чем свидетель- 20 ствует постоянство значений платинового потенциала, реактор охлаждают до комнатной температуры и содержимое экстрагируют 2 мл декана.

Экстракт отмывают водой и сушат 25 над сульфатом натрия, после чего разделяют на препаративном хроматографе. Получают 0,0146 .r трихлорэтилена и 0,187 г тетрахлорэтилена.

Способ получения три- и тетрахлорэтиленов путем взаимодействия ацетилена с раствором хлоридов одно- и двухвалентной меди в кислой среде при повышенной темпера туре, о т л и .ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и селективности процесса, взаимодействие проводят в замкнутой системе в среде метанола или этанола как растворителя при 38-58 С, причем раствор хлорипов меди предварительно насыщают ацетиленом при температуре о от -10 до +17 С до достижения молярного отношения хлоридов меди к ацетилену, равного 8,1-20,67 и процесс ведут до полного израсходования ацетилена.