Способ получения бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбоната
Изобретение касается производных тионугольной кислоты, в частности получения бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбоната, применяемого в качестве энергоемкого вещества. Синтез последнего ведут в среде метиленхлорида взаимодействием 2,2,2-тринитроэтанола с тиофосгеном в присутствии пиридина при соотношении реагентов и основания 2: 1-1,2 : 2-2,4 соответственно и температуре от -20 до -30°С. Эти условия повышают выход целевого продукта с 20 до 60%, сокращают время реакции с 14 сут. до 1-1,5 ч. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ
РЕСПУБЛИК (I9) SU (II) А1
4 О
4 С 07
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н д BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕ 1
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГННТ СССР (21) 4322473/31-04 (22) 28,10.87 (46) 30.06.89. Бюл. У 24 (71) Отделение института химич(" физики.АН СССР (72) Л.Т.Еременко, Г.В.Орешк > и !1.А.фадеев (53) 547.494.254.07(088.8) (56) Патент США Р 4323518, кл. С 07 С 154/00, опублик.(982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбоната (57) Изобретение касается производных
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбоната формулы ((NOi) C CHqO) CS 1, который может быть использован в технике в качестве промежуточного вещества для получения пластификаторов
Цель изобретения — увеличение выхода бис-(?,2,2- Iринитроэтил) -тионкарбоната и сокращение реакционного времени для его получения, что достигается взаимодействием 2,2,2-тринитроэтанола с тиофосгеном (тиокарбонилхлорид) в смеси с пиридином при молярном соотношении, равном соответственно 2:(1-1,2):(2-2,4) и температуре (-20) †(-30) С.
Изобретение иллюстрируется примерами.
Пример 1. В реактор, снабженный термометром, мешалкой и катионуголг. ной кислоты, в частности получения бис-(2, 2, 2-тринитроэтил)—
-тионкарбоната, применяемого в качестве энергоемкого вещества. Синтез последн .го ведут в среде метиленхлорида взаимодействием 2,2,2-тринитроэтанол» с тиофосгеном в присутствии пиридина при соотношении реагентов и основания 2:1 1,2:2-2,4 соответственно и температуре от -20 до о
-30 С. Эти условия повьппают выход целевого продукта с 20 до 60Х, сокращают время реакции с 14 сут до
1-1, 5 ч. 1 табл. пельной воронкой, помещают раствор
11,5 r (О, 1 моль) тиокарбонилхлорида (тиофосген) в 250 мл метиленхлорида о и при -20 С и перемешивании прибавляют по каплям раствор 15,8 г (0,2 моль) пиридина в 60 мп метиленхлорида. После 5-минутного перемешио вания при -20 С в течение 20 мин прибавляют по каплям раствор 36,2 г (0,2 моль) 2,2, 2-тринитроэтанола в
60 мл метиленхлорида. После выдержки в течение 30 мин продукт подвергают очистке, для чего при перемешивании и температуре -20 С прикапывают
30 мл концентрированной серной кислоты. Перемешивание продолжают в течение 5 мин, органическую фазу, содержащую целевой продукт, отделяют и промывают еще 2х30 мл серной кислоты, а затем Зх10 мл 27.-ным раствором соды в воде.
1490113
Темперао тура, С
Вр емя Вых од реакции, ч
Примечание
Пример
--20
-20
-20
-30
-30
-30
-30
-35 — 10
0,24
1,8
0,3
0,28
0,9
0,24
0,22
0,22
0,22
О, 12
0,9
О, 15
0,11
0,11
О, 10
0,11
0,11
0,11
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
3
5
7
9
57
48
58
46
53
59
57
49 Продукт окрашен
59
0,22
0,22
0,22
-25
-25
-25
1 5
0,53
О, 11
0,11
0,11
0,2
0,2
0,2
11
12
Раствор встряхивают с активированным углем, фильтруют и перегоняют в вакууме. Твердый остаток перекристаллизовывают из тетрахлорметана. 5
Выход 20, 1 г (537) по исходному о
2,2,2-тринитроэтанолу, т.пл. 91-92 С.
Результаты, полученнь1е согласно предлагаемому способу по примеру 1 в зависимости от условий проведения 10 процесса, сведены в таблицу.
Анализ приведенной таблицы показывает, что оптимальное соотношение реагентов 2,2,2-тринитроэтанол тиокарбонилхлорид пиридин находится в 15 интервале 2: (1-1,2): (2-2,4) .
Это иллюстрируется примерами
1, 2, 7, 8, 9, 11, 12, в которых при условиях достаточных температуры и времени реакции реализуется выход 20 целевого продукта 53-607. Превышение (примеры 4, 5) или понижение (примеры 3, 6) доли какого-либо реагента может либо сократить выход (примеры
3, 5, 6), либо не способствует его повышению (пример 4) по сравнению с приведенными примерами.
Оптимальные температуры и время реакции располагаются в интервалах (-20) †(-30) С и 1-1,5 ч соответствен- 30 но (примеры 1, 2, 4, 7, 8, 11, 12) .
Дальнейшее снижение температуры увеличивает время реакции и не способствует увеличению выхода (приСоотношение реагентов, моль
2,2,2-Три- Тиокар= Пиридин нитроэта- бонилнол хл орид мер 9), увеличение температуры выше укаэанного предела (пример 10) снижает выход и чистоту, что выражается в окраске продукта. Время реакции менее 1 ч отрицательно.сказывается на выходе продукта (пример 13), увеличение времени сверх 1,5 ч на выходе почти не влияет (пример 12) . Таким образом, по сравнению с известным решением предлагаемый способ позволяет получать бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбонат с выходом до 60Х (против 207 в известном); сократить время реакции до 1-1,5 ч (против
14 сут).
Формула изобретения
Способ получения бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбоната взаимодействием 2, 2, 2-тринитроэтанола с тиокарбонильным производным в среде метиленхлорида, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и сокращения времени процесса, в качестве тиокарбонильного производного используют тиофосген в смеси с пиридином при молярном соотношении 2,2, 2тринитроэтанол — тиофосген — пиридин, равном 2:(1-1,2):(2-2,4) и про" цесс проводят при температуре от
-20 до -30 С.
