Способ получения 1-триметилсилилтио-2- триметилсилилоксипропена-1

 

Изобретение относится к кремнийорганическим соединениям ,в частности, к способу получения нового соединения - 1-триметилсилилтио-2-триметилсилилоксипропена-1, который может быть использован как полупродукт для получения пестицидов. Цель - разработка способа получения нового соединения. Процесс ведут взаимодействием стехиометрических количеств CH<SB POS="POST">3</SB>C(O)CH<SB POS="POST">2</SB>SH и C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>S-SI(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">3</SB> при 120-130°С с одновременной отгонкой из реакционной смеси C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>SH. Способ позволяет получить целевое соединение с выходом 34%

т.кип. 75-77°С (11 мм рт.ст.), D<SP POS="POST">2</SP>° 1,0169, N<SP POS="POST">2</SP>° 1,4613, брутто-ф-ла C<SB POS="POST">9</SB>H<SB POS="POST">22</SB>OSSI<SB POS="POST">2</SB>. 1 з.п.ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (su 4 С 07 F 7/18

3 ЕЗЮ3@3

ПАТЕЕ1;:!; ТЕА. :„ЧЕоИЯ

Б:,Biiv1Q Е - А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ э с=сцБЯ! (сц313

С11,,310

ГОСУДАРСТВЕНКЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4252099/31-04 (22) 28. 05. 87 (46) 07.08.89. Бюл. Р 29 . (71) Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова (72) А.P Бурилов, И.Л. Николаева, М.А. Пудовик, Д.В. Черепашкин и А.Н. Пудовик (53) 547.245.07(088.8) (56) J. Ojima, Y. Nagai. J. Organomet Chem. 1973, 57, с.42. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ТРИМЕТИЛСИ ЛИЛТИО-2-ТРИМЕТИЛСИЛИЛОКСИПРОПЕНА-1 (57) Изобретение относится к кремнийорганическим соединениям, в частности

Изобретение относится к новому способу получения нового соединения

1 — триметилсилилтио — 2 — триметилсилилок сипропена-1 формулы которое может быть использовано как полупродукт для получения пестици— дов, а также как реагент для тонкого органического синтеза.

Целью изобретения является разработка способа получения 1-триметилсилилтио-2-триметилсилилоксипропена-1.

Пример 1. Смесь 9г (0,1 моль) меркаптоацетона и 32,4 r (0,2 моль) ÄÄSUÄÄ 1498770 А1 к способу получения нового соединения — 1 — триметилсилилтио-2-триметилсилилоксипропена — 1, который может быть использован как полупродукт для получения пестицидов. Цель — разработка способа получения нового соединения. Процесс ведут взаимодействием стехиометрических количеств

СН С(О)СН БН и С Н Б-81(СН ) при

120 †1 С с одновременной отгонкой из реакционной смеси C SH. Способ позволяет получить целевое соедио некие с выходом 34%; т. кип. 75-77 С (11 мм рт.ст.), d 1,0169, и> 1,4613 брутто-ф — ла С Н О S Si . 1 з.п. ф — лы. триметилсилилбутилсульфида нагревают при 120-130 С, отгоняя образующийся бутилмеркаптан, фракционированием остатка получают 7,9 г (34 %) 1-триметилсилилтио-2-триметилсилилоксипропена — 1,т.кип.75-77 С (11 мм рт.ст.)

Ь

d< 1,0169, п ., 1,4613.

Найдено, %: С 45, 73; Н 9, 50;

S 13,50.

С Н О S 81

Вычислено, %: С 46, 15; Н 9,40;

S 13,69.

В ИК вЂ” спектре присутствуют полосы поглощения С = С связи 1610 см и =С-Н связи 3092 см и отсутствует полоса 1710 см, характерная для колебания карбонильной группы.

В ПИР-спектре присутствуют сигналы Е- и Z-Hçoìåðîâ полученного соединения (g, м.g.): 0,40 (С,SSi(СН ) );.114-МИГРАЦИЯ CH3C=CHSH CqHgSSi(CH3)3

1внсн,), СН3

С=CHSSi(CH,) 3 (СН 3133

30 заключающийся в том, что меркаптоацетон подвергают взаимодействию с триметилсилилбутилсульфидом при стехиометрическом- соотношении реагентов и i00-140 С при одновременной отгон35 ке из реакционной смеси бутилмеркаптана.

2. Способ поп. 1, о тлич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, про4р цесс ведут при 120-130 С.

Формула изобретения

1 Способ получения f-триметилсилилтио-2-триметилсилилоксипр олена-1 формулы

nt3

С=-C»Sf(CH )

l (Cn31,S< O

Составитель О. Смирнова

Техр ед М.Дидык Корректор О. Ципле

Редактор Н. Рогулич

Заказ 4513/19 Тираж 338 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ CCCP

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

3 1498770 4

0,57 (С, OSi(CHg) g); 2,00, 2,05 (С, Пример 3. Смесь, состоящую

СНУ); 4,90, 5,03 (С, НС ) ., из 4,5 r (О 05 моль) меркаптоацетона

П Р и м е Р 2 ° Смесь, состоЯщую, и 16,2 r (0, 1 моль) триметилсилилбу9 r (0,1 моль) меркаптоацетона и 5 тилсульфида, нагревают при 130-140 C

32,4 г (0,2 моль) тРиметилсилилбУтил- в условиях отгонки бутилмеркаптана. о сульфида, нагревают при 100-120 С в В результате фракционирования вьщеусловиях отгонки бутилмеркаптана. ляют 1,9 r (8,18 ) целевого соединеФракционированием вьщеляют 3,85 r ния, т, кип ° 72-74 С (10 мм рт, ст. )

Ь

T KHII ° 10 с1 1,0172, g 1,4635.

71-73 С (10 MM Рт.ст.), q 1,0170э Наидено, : С 45,60; Н 9,60. п 1,4605. С Н 0$$1 .

Вычислено, %: С 46,15; Н 9,40.

Найдено, %: С 45,93; Н 9,55. В основе предлагаемого способа леС Н OSSi .

9 и 15 жит новая реакция, протекающая по

Вычислено, : С 46;15; Н 9,40. схеме: !

СН,ССН,ЗН+ С Нц881(СН дЗ вЂ” СН,ССН,3$1(СН3),