Способ получения триметилалкоксисиланов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК

А 1,SU„1231056 (д) 4 С 07 F 7/04, 7/18

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО делАм изОБРетений и ОтнРытий

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ASTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ г

В

Щщ (21) 3829671 /23-04 (22) 25. 12.84 (46) 15.05.86. Бюп. В 18 (72) А.А.Кролевец, А.Г.Попов и В.В.Антипова (53) 547.245.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

WI 757536. кл. С 07 F 7/04, 1980. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TPHMETH|I

АЛКОКСИСИЛАНОВ путем реакции переэтерификации алкоксисиланов спиртаии, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения области его использования, в качестве алкоксисиланов используют перфторалкокситриметилсиланы общей формулы (CH ), ЗОСН (CFq)„H, гдеп 2,4,6,8.

1 123

Изобретение относится к кремнийорганической химии, конкретно к улучшенному способу получения триметилалкоксисиланов, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов органического синтеза и синтеза физиологически активных веществ.

Цель изобретения — упрощение процесса и расширение области его использования.

Пример 1. Триметилметоксисилан.

В перегонную колбу помещают 40,8 r (0,2 моль) 1,1,3-тригидроперфторпропилокситриметилсилана и 6,4 г (0,2 моль) абс.метилового спирта. о

Смесь выдерживают при 20 С в течение

30 мин и фракционируют. Получено

18,03 г триметилметоксисилана. Выход

86,7Х, т.кип. 54-55 С при 750 мм рт.ст., и 1,3679, d„ 0;7550.

Пример 2. Триметилэтокси-.: силан.

По методике примера 1 из 60,8 r (0,2 моль) 1,1,5-тригидроперфторамилокситриметилснлана и .9,2 r (0,2 моль) абс.этилового спирта получают 22,04 r триметилэтоксисилана.

Выход 88,9Х, т.кип. 74 С при

745 мм рт.ст., n 1,3750, d„ 0,7570.

Пример 3. Триметилпропилоксисилан.

По методике примера 1 из 60,8 г (0,2 моль) 1,1,5-тригидроперфторамилокситриметилсилана и 12 r (0,2 моль) абс.пропилового спирта выделяют 24,7 r триметилпропилоксисилана. Выход 93,6Х, т.кип. 94-95 С при 745 мм рт.ст.

Найдено, Х: С 54,69; Н 12,03.

С,н„, OSi

Вычислено, Х: С 54, 54; Н 1 2, 1 2.

Пример 4. Триметилизопропилоксисилан.

По методике примера 1 иэ 60,8 r (0,2 моль) 1,1,5-тригидроперфторамилокситриметилсилана и 12 r (0,2 моль) абс. иэопропилового спирта получают 23,86 г триметилизопропилоксисилана. Выход 90,4Х, т.кип. 8788 С при 750 мм рт.ст., n o 1,3777, й„ 0,7550.

Найдено, Х.: С 54, 65; Н 12,23.

С Н 608

Вычислено, Х: С 54,54; Н 12, 12.

П.р и м е р 5. Триметилбутоксисилан.

1056 2

По методике примера 1 из 80,8 г (0,2 моль) 1,1,7-тригидроперфторгептилокситриметилсилана и 14,8 г абс. бутилового спирта вьщеляют 27,9 г

5 триметилбутоксисилана. Выход 95,6Х, т.кип. 122-124 С прн 760 мм рт.ст., и 1,3925, d„ 0,7774.

Пример 6. Триметилиэобутоксисилан.

По методике примера 1 из 80,8 r (0,2 моль) 1,1,7-тригидроперфторгептилокситриметилсилана и 14,8 r (0,2 моль) абс.изобутилового спирта получают 27,7 г триметилизобутоксисилана. Выход 94,8 ., т.кип. 110 С при 760 мм рт.ст., и 1,3898, с1„ 0,,7704.

Найдено, Х: С 57,39; Н 12,41.

Вычислено, Х: С 57, 53; Н 12, 33 °

ИК 45,06. Вычислено 44,956.

Пример 7. Триметил-втор-бутоксисилан.

По методике примера 1 из 80,8 r (0,2 моль) 1,1,7-тригидроперфторгептилокситриметилсилана и 14,8 г втор.—

-бутилового спирта получают 26,1 r триметил-втор.-бутоксисилана. Выход

89,4Х, т.кип. 1 08 С при 760 мм рт.ст., 30 Ь 1,3901, и 0,7677, Найдено, Х: С 57,27; Н 12,46.

С„Н18 0$ь

Вычислено, Х: С 57,53; Н 12,33.

MR 45,178. Вычислено 44,966.

35 Пример 8. Триметил-трет.—

-бутоксисилан.

По методике примера 1 из 60,8 r (0,2 моль) 1,1,5-тригидроперфторамилокситриметилсилана и 14,8 r

40 (0,2 моль) абс.трет.-бутилового спирта выделяют 25,67 г триметил-трет.—

-бутоксисилана. Выход 87,9Х, т.кип.

73-75 С при 745 мм рт.ст,, h> 1,3830, d 0,7669.

45 Найдено, Х: С 57,45; Н 12, 19.

С Н„OSi

Вычислено, Х: С 57,53; Н 12,33.

Пример 9.. Триметиламилокси50

По методике примера 1 из 50,4 г (0,1 моль) 1,1,9-тригидроперфтор нонилокситриметилсилана и 8,8 г (0,1 моль) абс.амилового спирта по лучают 14,66 r триметиламилоксисилана. Выход 91,6Х, т.кип. 144-145 С при 755 мм рт.ст., и 1,3998, с1

1231056

20 найдено, Х: С 59,87; Н 12,39.

С8 Н 0$д

Вычислено, Х: С 60,00; Н 12,50.

Пример 10. Триметилизоамилоксисилан. 5

По методике примера 1 из 50,4 г (0,1 моль) 1,1,9-тригидроперфторно-. нилокситриметилсилана и 8,8 г (0,1 моль) абс.изоамилового спирта выделяют 15,04 г триметилизоамилокси- 10 силана. Выход 94,0Х, т.кип. 137139 С при 755 мм рт.ст., и 1,4061, 6„ 0,8004.

Найдено, Х: С 59,94; H 12,43.

Вычислено, Х: С 60,00; Н 12,50.

Пример 11. Триметил-втор.—

-изоамилоксисилан.

По методике примера 1 из 50,4 г (0,1 моль) 1,1,9-тригидроперфторнонилокситриметилсилана и 8,8 г (0,1 моль) абс.втор.-изоамилового спирта получают 14,8 r триметил-втор.-изоамилоксисилана. Выход

92,5Х, т.кип. 125-126,5 С при

750 мм рт.ст., nD 1,3961, d„ 0,7688.

Найдено, Х: С 60,12; Н 12,57.

С Н О0$

Вычислено, Х: С 60,00; Н 12,50.

Пример 12. Триметилпинаколил- ЗО оксисилан.

По методике примера.1 из 50,4 г (0,1 моль) 1, 1,9-тригидроперфторнонилокситриметилсилана и 10,2 г (0,1 моль) пинаколинового спирта вы- 35 деляют 16,79 r триметилпинаколил оксисилана. Выход 96, 5Х, т. кип. 5254 С при 30 мм рт.ст., n 1,4005, д „0,7919.

Найдено, Х: С 62,07; Н 12,69. 40

Счны0$1

Вычислено, Х: С 62,07; Н 12,64.

Пример 13. Триметилаллилоксисилан .

По методике примера 1 из 60,8 r 45 (0,2 моль) 1, 1,7-тригидроперфторгептилокситриметилсилана и 11,6 г (0,2 моль) абс.аллилового спирта выделяют 23,4 r триметилаллилоксисилана. Выход 90 0Х, т.кип. 100 С при 50

755 мм рт.ст., n 1,3946, d< 0,7855.

Найдено, Х: С 55 21; Н 10,87.

С Н, OSi

Вычислено, Х: С 55,38; Н 10,76.

Пример 14. Триметилпропаргил- 55 оксисилан.

По методике примера 1 из 60,8 г (0,2 моль) 1,1,7-тригидроперфторгептилокситриметилсилана и 11,2 (0,2 моль) пропаргилового спирта получают 23,94 г (93,5Х) триметилпропаргилоксисилана, т.кип. 109 С при 755 мм рт.ст., и l,4087, и 0,8385.

Найдено, Х: С 56,39; Н 9,20.

С Н, 0$1

Вычислено, Х: С 56,25; Н 9,38.

Пример 15. Триметилциклогексилоксисилан.

По методике примера 1 из 50,4 г (0,1 моль) 1,1,9-тригидроперфторнонилокситриметилсилана и 10,0 г (0,1 моль) абс.циклогексанола выделяют 16,34 r триметилциклогексилоксисилана. Выход 95,0Х, т.кип. 150 С при 745 мм рт.ст., n 1,4305, d„ 0,9012.

Найдено, Х; С 62,58; Н 11,54.

СзН„О$

Вычислено, Х: С 62,79; Н 11,63.

Пример 16. Триметилциклопентилоксисилан.

По методике примера 1 из 60,8 г (0,2 моль) 1,1,7-тригидроперфторгептилокситриметилсилана и 17,2 г (0,2 моль) абс.циклопентанола выделяют 30,15 г триметилциклопентилоксисилана. Выход 95,4Х, т.кип. 127128 С при 747 мм рт.ст., n 1,4230, d> 0,8510.

Найдено, Х: С 60,59; Н 11,51.

С Н„ÎSi

Вычислено, Х: С 60, 76; Н 1 1, 39 °

Пример 17. Триметилвинилокси силан и триметил-2-гидроксиэтоксисилан.

По методике примера 1 иэ 20,4 г (О, 1 моль) 1, 1,3-тригидроперфторпропилокситриметилсилана и 6,2 г (0,1 моль) абс.этиленгликоля получают 4,0 г триметилвинилокснсилана (выход 34,5Х, т.кип. 72-74 С при

747 мм рт. ст., и 1,3872, и, 0,7709) и 4,0 г триметил-2-гидроксйэтоксисилана (выход 29,9Х, т.кип. 193 С при 747 мм рт.ст., и 1,4033, do 0,8737).

Найдено, Х: С 44,90; Н 10,32.

С H„>0

Вычислено, Х: С 44,78; H 10,45.

MR> 37,184. Вычислено 37,45.