Патент ссср 154858

 

Мо 154858

Класс С 07с; 12о, 50Э

1 с

1 j ) 1

) /

СССР

f " - r; (! -ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Лг0 50

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ

ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

Заявлено 2 марта 1962 г. за No 767133 23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Б|оллетене изобретений и товарных знаков» М 11 за 1963 г.

Известен способ получения фторсодержащих простых эфиров на основе фторолефинов путем взаимодействия их со спиртами в присутствии основных катализаторов. Однако в этом случ" å процесс ведут в несколькб стадий.

Предлагается способ получения несимметричных фторсодержащих простых эфиров на основе фтор(х7op)олефинов, заключающийся в том, !To хлор- или фторолефины подвергают взаимодействию с (г-формальдегидом в безводном фтористом водороде в присутствии алифатического спирта. Реакция протекает по следующей схеме:

CC1. = CH) + СН,,О+ HF+ КОН - -СС1 ГСН,,ОСН,, CF) =- С На + СН.О + HF + КОН вЂ” )- CF)CH)СН.ОСН .

Предложенный одностадийный способ синтеза несимметричных фторсодержащих простых эфиров расширяет сырьевую базу, способ достаточно прост, для его осуществления применяют доступные вещества, a -а-кже несложную аппаратуру.

П р им ер 1. К раствору 15 г и-формальдегида и 24 г метилового спирта в 50 мл безводного фтористого водорода в течение одного часа прибавляют 38,8 г 1,1-дихлорэтилена, поддерживая температуру около 0"С. Смесь перемешивают 2 час. Затем реакционную массу нейтрализуют при охлаждении водным аммиаком, экстрагируют эфиром, экстракт сушат над прокаленным сульфатом магния, эфир отгоняют, остаток ректифицируют.

И. Л. КНУНЯ НЦ и Л. С. ГЕРМАН (г т д г, т

)т Л (11тн(, ",: ( а) /5p, (., - »:

¹ 154858

Предмет изобретения

Способ получения несимметричных фторсодержащих простых эфиров на основе фтор (хлор) олефинов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, последние подвергают взаимодейст вию с раствором п-формальдегида в безводном фтористом водороде в присутствии алифатического спирта.

Составитель И. Штубер

Техред Т. П, Курилко Корректор М. И. Эльмус

Редактор Л, К. Ушакова

Подп. к печ. 10/VIII — 63 г. Формат бум. 70 >< 1081/,а Объем 0,18 изд. л.

Эак. 2003у 14 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦНИИ(ПИ Государственного комитета по делам изобретении и открытий СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.

Получают 33,1 г (51% от теоретического выхода) метил-у,у,у-дихлорфторпропилового эфира с т. кип. 124-125 С, n = 1,4135; d 4 =

= 1,2471; MRD = 32,23. Вычислено для С НтС1аРО; МКр = 31,95.

Спектр ядерного магнитного резонанса показал наличие группы

CCI>F. Инфракрасный спектр не показал наличия кратных связей и карбонильной группы. Найдено для CCIeFO (в %): С вЂ” 30,23; 30,25;

Н вЂ” 4,47; 4,64; F — 10,93; 10,98; Cl — 42,90; 42,67.

Вычислено для С4НтС1аРО (в %): С вЂ” 29,84; Н вЂ” 4,38; F — 11,80;

С вЂ” 44,00.

П р и мер 2. Через раствор 15 г и-формальдегида и 24 г метилового спирта в 60 мл безводного фтористого водорода в течение 3 час пропускают 23 г (0,36 г моль) фтористого винилидена.

Затем реакционную смесь выливают на лед, осторожно нейтрализуют водным аммиаком и перегоняют до тех пор, пока дистиллат нс перестанет расслаиваться.

Органический слой из отгона отделяют, высушивают над прокаленным сульфатом магния и ректифицируют. Получают 22,4 г (48% от теоретического выхода) метил-у,у,у-трифторпропилового эфира с т. кип.

53 — 54 С; п = 1,3130; d o 1,1118

Найдено MRz> =22,40. Вычислено для С4НтРвО: МКр = 22,73, По литературным данным т. кип. 54,9 С; и" =1,3114; dÐ40 = 1,1129.

Аналогично получают (с выходом 52% от теоретического) этил-у,у,у-трифторпропиловый эфир с т. кип. 71 — 72 C; п =1,3240; dÐ40 ——

= 1,0533. По литературным данным т. кип. 72,3 С; п ро= 1,3258; г1 о = 1,0593.