Патент ссср 159536

Авторы патента:

C07C215/68 - аминогруппы, связанные с атомами углерода шестичленных ароматических колец, и оксигруппы, связанные с ациклическими атомами углерода или с атомами углерода колец, кроме шестичленных ароматических колец, одного и того же углеродного скелета

№ 159536

Класс С 07с; 12q, 3 ссс

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1;1

gji f

1 1

Подписная группа № 52

В. Г. Синявский, Л. Н. Корсакова и А. И. Турдина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-АМИНОФЕНИЛЭТАНОЛА

Заявлено 8 октября 1962 г. за ¹ 797760/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» ¹ 1 за 1964 г.

Известен способ получения и-аминофенола восстановлением и-нитроокиси стирала водородом на никеле Ренея.

Цель предложенного способа вЂ” упрощение процесса и расширение сырьевой базы восстановителя. Для этого в качестве восстановителя применяют гидразингидрат, которым восстанавливают а-окисное кольцо до первичных спиртов с одновременным восстановлением нитрогруппы до аминогруппы.

Восстановление проводят как в гомогенной среде с применением растворителей для нитроокиси стирола и и-аминофенилэтанола (диоксан метанол), так и в гетерогенной среде (бензол, толуол). В этом случае конечный продукт реакции выпадает в осадок. Воду, выделяющуюся в процессе реакции во втором случае, удаляют, это уменьшает смолообразование.

С наибольшим выходом реакция проходит в среде метанола.

Пример 1. В трехгорлый реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником со счетчиком пузырьков и капельной воронкой, помещают 16,5 г (0,1 моль) и-нитроокиси стирола, котору1о растворяют в 200 мл метанола. Через капельную воронку постепенно вводят 25 мл (0,5 моль) гидразингидрата и 2 г никеля Ренея (в течение 0,5 час) .

Так как реакция проходит с выделением большого количества тепла, реактор все время охлаждают проточной водой. Затем прогревают на водяной бане еще 20 вЂ” 30 мин до прекращения выделения водорода.

Охлаждают реакционную смесь, отфильтровывают от никеля Ренея; в: вакууме водоструйного насоса отгонят метанол. Оставшуюся смолу вишневого цвета перегоняют в вакууме масляного насоса и в токе азота.

¹:1 59536

Сооирают фракцию 230 вЂ” 235 С (3,5 мм рт. ст.1. Выход 6,9 г (51в/в от теоретического с т. пл. 106 вЂ” 107 С.

Пример 2. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником с насадкой Дина-Старка и капельной воронкой, помещают 25 г окиси п-нитростирола, 250 мл бензола и постепенно вводят никель Ренея и 37 мл гидразингидрата.

Реакция идет бурно, пары бензола вместе с водой отгоняют в виде азеотропа. Когда выделение газа при кипении прекращается, раствор бензола сливают и охлаждают.

Выпадают белые иглы п-аминофенилэтанола. Вещество отфильтровывают, высушивают, оставшуюся смолу экстрагируют несколько раз бензолом. После охлаждения выпадают кристаллы, Общий выход 9,3 г (45в в от теоретического) .

Предмет изобретения

Способ получения и-аминофенилэтанола восстановлением и-нитроокиси стирола на никеле Ренея в растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы восстановителей, в качестве последнего используют гидразипгидрат.

Составитель Т. H. Казанская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред T. П. Курилко Корректор Т. С. Дрожжина

Лодп. к пея. 10/II вЂ” 64 г. Формат бум. 70 >< 108 /iq Объем 0,18 изд. л. .Заказ 8542!6 Тираж 525 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2.

Способ получения моноэтанолариламинов // 91079

Способ получения диэтаноланилина из окиси этилена и анилина // 85565

Ингибитор no-зависимой активации растворимой формы гуанилатциклазы // 2189392

Изобретение относится к биохимии, в частности, к применению известных замещенных N-(2-аминобензил)циклогексиламинов общей формулы, где R=Cl или Br, R1=Н или ОН, и их фармакологически-приемлемых солей в качестве ингибитора NO-зависимой активации растворимой формы гуанилатциклазы (рГЦ)

Замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование // 2266285

Изобретение относится к замещенному анилидному производному формулы (I) где R1 представляет атом водорода, (С1 -С6)алкильную группу; R2 представляет атом водорода, атом галогена или галоген(С1-С 6)алкильную группу; R3 представляет атом водорода, атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, гидроксильную группу или (С1-С6)алкоксигруппу; t равно 1, m равно целому числу 0; каждый из X, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет (С2-С 8)алкильную группу, гидрокси(С1-С6 )алкильную группу или (С3-С6)циклоалкил(С 1-С6)алкильную группу; и n равно 1 или 2; Z представляет атом кислорода; и Q означает заместитель, представленный любой из формул: Q1-Q3, Q6, Q8-Q12, Q14-Q19, Q21 и Q23 (где каждый из Y1, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, и т.д.); Y2 представляет (С1-С 6)алкильную группу или галоген(С1-С6 )алкильную группу; Y3 представляет (С1-С 6)алкильную группу, галоген(С1-С6 )алкильную группу или замещенную фенильную группу; р представляет целое число от 1 до 2, q представляет целое число от 0 или 2, а r представляет целое число от 0 до 2

Аналоги витамина d // 2301794

Изобретение относится к новым триароматическим соединениям, аналогам витамина D, общей формулы (I): в которой значения для R1 , R2, R3, X, Y определены в п.1 формулы

Способ получения 3,4'-диамино-4-r-бензофенонов // 2318799

Изобретение относится к способу получения 3,4'-диамино-4-R-бензофенонов общей формулы где R=Cl, Br, F, СН3, ОСН 3, которые используются в качестве полупродуктов в синтезе азокрасителей, пригодных для крашения белковых волокон и обладающих уникальными показателями термостабильности

Способ получения 3,4'-диамино-4-r-бензгидролов // 2365578

Изобретение относится к способу получения 3,4'-диамино-4-R-бензгидролов общей формулы где R1=Cl (1); R1 =Br (2); R1= которые используются в качестве полупродуктов в синтезе азокрасителей, заключающемуся в одновременном восстановлении нитро- и карбонильной групп соответствующих динитробензофенонов общей формулы где R1=Cl; R1=Br; R1= восстанавливающей системой Zn-NaBH 4 в спирте при мольном соотношении субстрат: цинк:тетрагидридоборат натрия, равном 1:6:0.5

Способ получения замещенных аминобензгидролов // 2365579

Изобретение относится к способу получения замещенных аминобензгидролов, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных препаратов, общей формулы где R1=R3=H, R 2=NH2, R4=Cl (1); R1=R 3=H, R2=NH2, R 4=Br (2); R1=R3=H, R2=NH 2, R4=OCH3 (3); R1=R 4=H, R2=NH2, R3=Cl (4); R1=H, R2=NH2, R3=Cl, R4=Cl (5); R1=NH2, R2 =Cl, R3=R4=H (6); R1=NH 2, , R3=R4=H (7); R 1=NH2, R2=Cl, R3=H, R 4=Cl (8); R1=NH2, , R3=H, R4=Cl (9); R1=NH2, R3=Cl, R2 =R4=H (10); R1=NH2, , R2=R4=H (11); R 1=NH2, R2=H, R3=Cl, R 4=Cl (12); R1=NH2, R2=H, , R4=Cl (13), заключающийся в одновременном восстановлении нитро- и карбонильной групп соответствующих нитробензофенонов общей формулы ,где R1=R3=H, R 2=NO2, R4=Cl; R1=R 3=H, R2=NO2, R4=Br; R 1=R3=H, R2=NO2, R 4=OCH3; R1=R4=H, R 2=NO2, R3=Cl; R1=H, R 2=NO2, R3=Cl, R4=Cl; R 1=NO2, R2=Cl, R3=R 4=H; R1=NO2, , R3=R4=H; R 1=NO2, R2=Cl, R3=H, R 4=Cl; R1=NO2, , R3=H, R4=Cl; R 1=NO2, R3=Cl, R2=R 4=H; R1=NO2, , R2=R4=H; R 1=NO2, R2=H, R3=Cl, R 4=Cl; R1=NO2, R2=H, , R4=Cl, восстанавливающей системой Zn-NaBH4 в спирте при мольном соотношении субстрат: цинк: тетрагидридоборат натрия, равном 1:3.5:0.25

Новые производные гексафторизопропанола // 2389718

Новые оптически-активные соединения фенилэтаноламинов и способ их получения // 2416597

Изобретение относится к новым оптически активным соединениям фенилэтаноаминов формулы (I), имеющим (-)-конфигурацию, или их фармацевтически приемлемым солям, которые обладают эффектом агониста 2-рецептора и могут использоваться для лечения астмы или бронхита

Способ получения 2,4-динитрооксиэтиланилинаno,предложен способ получения 2,4-динитрооксиэтиланилина взаимодействием 2,4-динитрохлорбензола или 2,4-динитроанизола с моноэтаноламииом.пример. к 0,01 г-моль 2,4- динитрохлорбензола или 2,4-динитроанизола добавляют 3--5 мл моноэтаноламина, через 10—15 мин к реакционной смеси добавляют 50 см^ воды, носле пере.мешиваиия вынадает осадок 2,4-динитрооксиэтил анилина.выход продукта 99%.полученное соединение представляет собой кристаллическое вещество оранжево-желтого цвета, с т. пл. 75° с.структурная формула этого соединения следующая:nhc.,m.,o1'\-n(>& .она предложена на основании определения элементарного состава, мол. веса, изучения электронных и инфракрасных спектров.элементарный анализ проведен по методу 30 сжигания с. о. коршун и н. э. гельман.cshgnaos.вычислено, %: с 42,28; н 3,96; n18,94. мол. вес определен криоскопически (найдено 224, рассчитано 227).электронные спектры поглощения 2,4- динитрооксиэтиланилина сняты на приборе сф-4 в этиловом спирте; обнаружены полосы поглощения с ямаке 256 ммк (е=1, 3' 10""*) и хмакс348 ммк. (е=1,4' ш-з). такие полосы поглощения характерны для диннтроаминов ароматического ряда.инфракрасные спектры поглощения сняты на приборе икс- 14 в вазелиновом масле. в спектрах обнаружены характеристические частоты он-группы (3640 c.m~i), бензольного кольца (1042 см-^, 1085 c^-i, 1135 сж-i), антисимметричного колебания ыоз-группы (1575 см~1). частоты колебания вторичной аминогруппы и симметричного колебания no-2-группы обнаружить нельзя, так как в этой области поглощается масло, в котором исследуются икс-спектры, поэтому икс-спектры снимают в растворителе (бензоле). в них обнаружены характеристические частоты колебания nh- группы (3435 см-1 и симметричного колебания ыоа-группы (1350сл1-1) .предмет изобретенияспособ получения 2,4- динитрооксиэтиланилина, отличающийся тем, что 2,4- динитрохлорбензол или 2,4-динитроанизол обрабатывают моноэтаноламином.10152025 // 164292

Способ получения ы-замещенных 3,5-дитретично- бутил-4- оксибензиламинов // 182170