Способ получения гранулированного удобрения с контролируемой скоростью выделения азота
Изобретение относится к технологии получения гранулированных удобрений пролонгированного действия и может быть использовано при получении удобрений с контролируемым выделением азота. С целью обеспечения возможности регулирования температурной зависимости скорости растворения азотсодержащего компонента удобрения на гранулы наносят покрытие из смолы из группы: полиэтилен, полипропилен, полистирол, сополимер этилена с винилацетатом, сополимер винилиденхлорида с винилхлоридом или их смесь причем в смоле диспергирован тонкий минеральный порошок из группы: тальк, оксиды железа и алюминия, карбонат кальция, двуокись кремния, диатомитовая земля. Порошок используют с дисперсностью 0,01-40 мм в количестве 40-80%, а смолу напыляют в виде раствора в органическом растворителе - тетрахлорэтилене с вязкостью не более 40 сП. Смолу и порошок распыляют на гранулы вместе с поверхностно-активным веществом - октаоксиэтилен-н-нонилфениловым простым эфиром или гексаоксиэтилен-н-гексилфениловым простым эфиром при соотношении смолы и ПАВ 1,0: (0,001-0,005). 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 5 табл.
союз совктсн!лх
СОЦИАЛИСТИЧН41И Х
РЕСПУБЛИ1( (! 1, (! I i(I.Ь, EC 11
< ъ .а wr э ат
« ;, < ь
ГP<<Н IЬ! Г". .
В Я<С Е ВОH
HI tt«« Ji и«о Н1!t <
11иверх;гости -актив
С . «<1, < Та,;!1 1(1 < 1 (, ГОСУДАРСТРГ(4(l! <(!!< (И !. T ! 10 ИЗОБРЕ П=((((,3«4 I I (I(1((Г(1(":t Г1 И ГННт Сс(.; I (71) 264930 1, 2 3-76 (22) 07,Ог(, (! 1 3! ) 98 )/78 (32) 09.01 7!; (33) (461 О7 1? Я
Си<1 ми !у 1 < ил.! .< (, I(n«. Сим!1;i< I,T ) (53? 631,((42, < ((8<3.8 (56) !! 1i .. ;IT :I 1 1597566 кл, С ОК :- >, ОО, (972, (54) С!(ОСОБ !!О<1УЧ(;!!!И i ÐP,(!Ój(ÈÐ!J(1È(НОГО УДО!1РЕНИЯ С К 1!!ТРОПИНКУ!.("О((СК<ОРОСТЫО !(ЬДЕ1!Е!(!11(АЗОТЛ (57) Изобретение относится к технолот ии пот!учения гранулированнь<х удобрении пролингириваннс ги действия H может быTJ, использоRët!О Itри получ 1tHH vtJoOpoHtJÉ с контролируемым rtt, пслучения гранулированных удобрений пролонгированного действия и может быть использовано при получении удобрений с контролируемым выделением азота, Цель изобретения — Обеспечение возможности регулирования температурной зависимости скорости растворения азотсодержа(пего компонента удобрения, Ц р и 1 е р 1. Способ получения покрытых гранулированных удобрений (l< Е .<,< .Ф, 4 «: !; «: <1«,< .;<1 «:, ll <<,, <1 «<
< — т )ТО< . < <,< «
! К1<т с ;!!<с tI< P I I <" с . J)E (I ) . ":
; ло!1 1т It!< 1 с E:я!I <.00 < ь« не бОлее 4<О 01!. Сми.!у !! перо !Ок; аспь!ляю- г; ;Т "ОКСИ ТНЛЕН Н -HO ! 00 1% з<(!<ром !<ли ге к ! Кс (ЛАен<(лa I;»I прис=00TPnt 0 По зк воздуха прсходит ниже 1 < п ч е 1 . 01" <= а с т и lt p 0 T 0<1 Et 0 1 11 Y o л < 1< н1 . . и МО:ЦЬ К<:" е Н Т 11Л Я Т 0 P (В О 3 Д;- ХО, <,, t: :К I :,! чРге 3 прибо 13 Elля 0<Н реп ел. - 1:1 г с к« nc ти потока и т<3 1528342 мером для воздуха, а температуру регулируют теплообменником, отработанный воздух поступает через входное отверстие для отработанного воздуха, выходящего из колонны. Гранулированное удобрение, подвергаемое обработке для покрытия, поступает иэ входного отверстия для удобрения в колонну при пропускании через пее горячего воздуха в соответствующих условиях с образованием потока, После достижения температуры частиц в о, колонне, составляющей 70 С, раствор смоляного покрытия продувают в поток в виде распыляемой струи через сопло для текучего потока ° Смоляной раствор подают с помощью насоса из резервуара цля раствора, где производят смешивание с помощью мешалки, в сопло. Устройство для поддержания температуры обеспечивает поддержание температуры раствора смолы на установленной величине ° При достижении покрытием определенной величины (1) вентилятор выключают, а полученный продукт удаляют через разгрузочное отверстие. Кроме того, температуру горячего воздуха, температуру покрытых частИц и температуру выходящего воздуха определяют соответственно с помощью термометров Т,, Т H Основные условия примера следующие: сопло для потока (степень открытия 0,8 мм) конического типа Фулла; количество горячего воздуха м /мин; температура горячего воздуха 100 С; удобрение — сферические частицы мочевины (5-7 меш); количество пс даваемого удобрения 10 кг; количество подаваемого раствора 0,5 кг/мин. CMoJlbl применяемые по данному изобретению в качестве основного компонента смоляной части композиции, включают смолу полиолефинового типа: полиэтилен, полипропилен, полистирол, сополимер этилена с винилацетатом, сополимер нинилиденхлорида — нинилхлорид, а также комбинации вышеуказанных компонентов. Тонкоизмельченными порошками по дэнному и обретению являются такие порошки, которыя образуют пустоты внутри покрывного слоя: тальк, кремнезем, диатомитовая земля, оксиды железа и алюминия, карбонат кальция и т,п. Наиболее предпочтительным из 1О 35 них является тальк вследствие его более легкой диспергирующей способности, Размер частиц находится в интервале 0,01-40 мкм, предпочтительно 0,1-20 MI Растворитель — тетрахлорэтилен о, (t,„„„ 1?) С)., смолу, тонкий порошок и т,п. в заданных количествах подают н емкость для растворения, температуру повышают до 110 С, раста ворение осуществляют при перемешивании дня получения раствора для покрытия. Подачу материалов проводят при перемешивании для однородного распределения тонкого порошка. Пля подтверждения того, однородно ли распрелеляется порошок во время подачи, заранее проводят предварительные испытания для доказательства постоянности концентрации порошка в растворе со временем и того, поддерживается ли такая концентрация на постоянном уровне. В табл. 1 показаны условия приготовления образцов, полученных в данном примере, и степень растворения образцов (7.),после помещения: о их в воду при 25 С в течение 24 ч, Каждый иэ этих образцов сохраняет способность к медленному высвобождению. Каждый образец разрезают на половины с помощью ножа, полученные материалы, высушенные после полного растворения моченины, содержащейся внутри них, упаковь.нают в цилиндрическую фильтрональную бумагу, а затем проводят экстрагирование тетрахлорэтиленом в качестве растворителя в экстракторе Сокслета с целью определения количества талька, остающегося на фильтровальной бумаге, и количества смолы, получаемой упариванием экстракта досуха, результаты исследований подтверждают состав полученной капсулы. Образование пустот в пористом покрытии изменяется в зависимости от количества добавляемого тонкого порошка. Если его количество составля}52В с:„ <с с;с с). с <), ет менее 30 мас.%, то не происходит образования пустот ° При его копнчестве, составляющем 40 мас.X или более, количество пустот повышается с увеличением добавляемого количества. Раствор смолы образует форму раствора в горячем состоянии, чо происходит отделение тонко!- змепьченного компонента смолы при охлажден<(и рас"вора, в целом образуется желеподобный гель, в котором однородн распре делен смоляной компонент. Таким образом, если не удовлетJ)opEE(-.TcIJ условие мгновенной сушки раствор» сfio-ль< иэ гранул удобрений, То opнородное пленочное пс ристое пок;>ытие не образуется. Пример Нано ят Itol рытие при диск!ергиров энни тонкогo t 342 и )1 <ц!(>в <й спирт, охлажд IIIIhie д« О,-, .) с,, < МЕ7<1ИВаЮт В РаЗНЫХ Ci>OTEI()ltteftitЗХ < ПОЛУЧЕНПЕМ СЕ<)пй Ра Гт 7)О Р<: В с ",д - ",ный в<-с которых согтавляет 0„ 12 1 « <> г/EEJJ. Измеряют удельный вес соо<яетствую<яих отр-.-.эанных кугочкоп K,I 7tC. <; «ЧСЯНс ОМ . Т 1, Л, Э r;-:; <;: —.1<ЕН-. 1:ч CНО „;".< ," .. т Л т О П И «Е Г с:
t(<1!!
) t It< If I ) il(Т с Я ) O < и . tTI < i!i!; T I . Гi ) т ;- с:,. !< сс;i автСЯ с ;. l -,, Е тO J (О 7 ИО„-)Е! )<) с! t к.!ПГ Ул I Г <)7!чссl=< ст = л.- У<1)чт.. i, )<:с);Х Пс «1с(с t(< .-T. ;: < ); . ° ) . ° -с I! i °! о, < iiп1<<<г(l =):! <-1к 7 .ся !Т ., <1ь ..;ч )<а fj с . « с ч .-!)с-;сс) )т -, < Тс -i1; ". < с !11с fitf<» )<ЫЧИ(IЕI Я <П ° велич!<на, в !п«1:-.н;:.: < )() чз.сс(° с . ) ° 3" .» 55 порошка я воздухе, получаемом при испольэовапии Tакого;стройства, и e J o расположение несущественно дпя получения хорошей дис <..рсии. В табл. 2 покаэаны условия получения, используемые в дafftfohf примере, а также процентное содержание выделения в водный раствор при 2) П, измеренное через 24 ч. отя имеются отклонения в процентном содержании покрытия, каждый JE3 образцов обладаеT функцией медленно высвобождающегогя удобрения, Кроме того, определяют отношение смолы и порошка в капсуле, полученной в соответствии с примером 1, и подтверждают состав композиции, П р и и е р 3, Под-,âåðæäåíèå образования пустот с помощью добавления тонкого порошка, В этом примере доказывается, что капсула по изобретению имеет пустоты> расположенные внутри нее. Образец, полученный по примеру 1, разрезают ножом, а затеи помешают его з воду для растворения моче вины, годержм<ейся в нем, и высушивают воздухом, Тетрахлорэтилен I Д вЂ”. -;<Д- -!<,!!Ь ., tl<. Ih ! ., 33 г/мл j; ) Г<Е 1Ь
t . 2, в . -171 1, it)ИГ - 1 (Т «, Ei Itl .ч гг <" I! !<= )C T(" л ка7« ул<э)," с «1{с) 1 К<с < - т lit;,«!)т и;. Т1 Г;; I! ПОЛ"<:iiTI ИЭ .)Э Ч О . t< 1, - Г Ь< НО)! О Г, тf(OII!p Hitß CMo lf t I! Т< 1!!; Il<) I c 1, с). П1>Н yterlf«;E ПИИ (Tttr;; )! l —, Н JI(it) ")1, ": ксдllчс г тв<) и гт, 1 тэ ли 1и< аетгя и выделение и 3 р<) < 1!rii) Т JET<,ГIJ t СЯ МЕ1!(:C Ц- 7<(Tt)I-1! ) !.!Thti вл>i>!*.;ию температ ры. 11:
}JC1 O7tEi9O JeEI1tEI TOJlEi1> ) Cttr< tf,t EE< И ЛЫ И ТОПКОГО T><)(OI 3(1 ли и(:11((<): — !,< t!(; 1 <. 1 не >роиcxo7(sT образован<(е и) < т(, . тЕМПЕРатУРНаЯ ЭаВНСИМОГт1:Х Рг . ВЫВ .ЛСНИЯ ИЭ РаСч 7 Ог)а < O" ."t !E!::: !1: . В ч ° Р - 1 О<- СлучаЕ 1".!д< i!i 1 1 с lс !:; r пора <зменя; тгя Jlpflt,;epft 1528342 10 25 35 40 пр»» новь»ие»»» и температуры на каждые о 10 С. При смешивании тонкого порошка = получением максимального количества, составляющего 80 мас,/, выделение н раствора изменяется примерно в 1,9 раза, а влияние температуры дает минимальную величину, Таким образом, в упомянуто » интервале величин становится возможным регулировать скорость вьделения из раствора. Кроме того, при добавлении тонкого порошка можно существенно изменять свойства капсулы. Прочность капсулы имеет тенденцию к заметному снижению. Например, при добавлении 50 мас.7 тош<ого порошка, например талька, а в качестве наполнителя к полиолефиновой смоле и при получении пленки из расплава в экструдере прочность почти не изменяется, но в случае данного изобретения прочность снижается примерно на 1/5, Это вызвано тем, что в случае обычной формовки тонкий порошок и смола прилипают друг к другу очень прочно, но в случае продукта по изобретению происходит образование большого количества пустот. Это довольно важное свойство, так как остаток капсулы после использования подвержен раэлох<ению и может превратиться в структуру почвы, В случае добавления порошка наблюдается тенденция того, что при увеличении смешиваемого количества ускоряется вьделение иэ раствора. Что же касается смолы, то если желательно уменьшить скорость вьделения ее из раствора путем повышения количества смешиваемого тонкого порошка, т.е. если желательно сделать меньшей зависимость от температ ры, то необходимо выбрать только одну смолу или же комбинацию смол с меньшей влагопроницаемостью. Упомянутое свойство позволяет получить удобрения с различными скоростями вьделения иэ растворов и удобрения с разнообразной зависимостью от выделения из растворов путем подбора комбинации тонкого порошка и смолы. Пример 4. В этом примере иллюстрируется эффективность зависи.мости от температуры скорости вьщеления питательных веществ иэ раствора. Каждый образец весом 10 г вводят в ?00 мл воды и после определенного периода времени выдержи45 55 вают при определенной температуре, эате*.» подвергают анализу комп<и»с <» <, вьделившийся из водного раствора, в соответствии с обычным способом и определяют степень выделения из раствора ° Раствор для растворения обновляют в каждом анализе, анализ продолжают до определения скорости вьделения из раствора по отношению к продолжительности времени и строят кривые для таких скоростей вьде-,å»»èÿ из раствора, На фиг. 1 показаны кривые при разных температурах, измеренных для образца опыта 1 по примеру 1; на фиг. 2 — продолжительность времени в днях, необходимая для достижения вьделения из раствора питательных веществ, составляющего 80 мас,7., в зависимости от температуры,. о Повышение температуры на 10 0 увеличивает скорость вьделения раствора примерно в 2,5 раза. Это отношение можно выразить как <п» = 2,5, Таким образом, измеряют Ь „»<, каждого образца, которые сведены в табл. 4. Эффективность данного изобретения очевидна из факта, показанного в табл. 4, где при увеличении добавляемого количесчва талька влияние температуры становится меньшим. Некоторые испытания проводят в отношении к образцам, полученным по примеру 2, которые подтверждают, что влияние температуры можно контролировать в тех случаях, когда любой тонкий порошок используется аналогично примеру 1. Из данных табл. 1-4 следует, что температурная зависимость скорости выделения азота (Q ) может р .гули»о роваться не только эа счет количества минерального порошка, но и эа счет количества поверхностно-активного вещества (ПАВ) и соотношения смола:ПАВ, которое остается постоянным, и равно 1:0,001, Пример 5 (пс изобретению). Готовят мочевину с покрытием смолы, содержащим 40 мас.М полиэтилена и 60 мас.Х талька по методике, описанной в примере 1, и определяют процент вьделения иэ водного раствора, при этом продолжительность выделения 80 мас.X азота из раствора при о 25 0 составляет 188 дней, а — 2,09. Это показывает такую же 1528342! 10 степень выделения из раствора, как в образце при проведении опыта I, но зависимость от темперлтуры улучшается, как показано в табл. 5. По данному изобретению можно получить покрытое гранулированное удобрение с разнообразными с соростями выделения из раствора и с желаемой долговечностью и зависимостью от температуры. Покрытые грлнулиронанные удобрения абсорбируют нлагу почвы через покрывающую пленку за счет разности давления нодяного пара, Расположенные внутри капсулы удобрения абсорбируют влагу, разжижаясь, а какая-то их часть растворяется с образонанием раствора. Принимая большое количество влаги вовнутрь, ни треннее, т,е осмотическое, длвление повышается., Помимо нлпрякений, создаваемых этим осмотическим давлением, воздействие средства, образуя II юшего проколы поверхностно-активного вещества подходящего молекулярного неса, создает разгрузочные отверстия солей. выделение из раствора компонента удобрения члстично осуществляется путем концентрлционной диффузии, но преимущественно путем растворения в потоке воды, которая проходит вовнутрь через покрывающую пленку и вытекает из разгрузочных отверстий. 1. Поэтому на скорость выделения из раствора наиболее существеннос влияние оказывает прониканис определенного количества водяного пара. Причина, по которой выделение из раствора покрытого гранулированного удобрения в значительной степени зависит от температуры, заключается именно в этом моменте, так как повышение температуры увеличивает разницу в давлении водяного пара снаружи и внутри смольной капсулы экспоненциальио, а повьппение температуры еще более увеличивает влагопроницаемость 45 самой пленки, Эти дна эффекта соединяются, что способствует повьппению влагопроницлемости смоляной клпсуль1 н довольно большой степени, н то время как по прототипу температурной зависимости выделения азота пз удобрения »е наблюплется. Ф о р м у и а и з î 6 р е т е н и я 1. Способ получения rpa»vïèðoíàèного удобрения с контролируемой скоростью выделения азота, включающий нанесение слоя покрытия, образованного смолой полимерного типа с диспергиронанным тонким минеральным порошком, путем распыления раствора смолы ца поверхность гранул в струе горячего воздуха, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью обесп»чения возможности регулирования температурной зависимости от скорости растворения азотсодержащего компонента удобрения, смолу выбирают из группы: полиэтилен, полипропилен, полистирол, сополимер этилена с винилацетатом, сополимер винилиденхлорида с винилхлоридом или их смесь, а минеральный порошок выбирают из группы: тальк, Fe 0 и Alq0, клрбонат кальция, двуокись кремния, диатомитоная земля, IlopOII10K используют с дисперсностью 0,01-40 мк в количестве 40-80 мас.7, а смолу нлпыляют в виде раствора в органичесКсМ растворителе — тетрахлорэтилене с вязкостью не более 40 сПз. 2. Способ по и. 1, о т л и ч,а ю шийся тем, что указанную смолу и минеральный порошок распыляют на гранулы вместе с поверхностноактивным веществом — октлоксиэтиленн-нонилфениловым простым эфиром или гексаоксиэтилен-н-гексилфенилоным простым эфиром при соотношении смолы к поверхностно-активному веществу в интервале от 1,0:0,001 до 1,0:0,005 по массе.! 528342 12 Таблица 1 Го )ав (отиоо)ение/ материала покрытия по массе Выделение пит ат ел ьВремя подачи раствора, мин КонцентОпыт рация твердых ве)цеста, 7. ных В-в из Тальк"зь Поверхностно-активное вешество""" Гмола" водного раствора через 24 ч, 7.! 7 г б 8 (j )() "О ола — смесь б07. полиэтилена ниэкси плот-:тости с 407. соиолимера зти" лена с ви3(илацетатом. " "-Тальк — размер частиц 1-20 907.; удельный вес 2,8 г/мл. ""?!поверхностно-активное вещество — н->То!>Ипфенило)3ый эфир ок T «оксиэтилена Тэблипл2 Огнт Сагтан (отношение>:лптериалов покрытия (по массе) Вьспеляч>се из воднога раствора через 24 ч, 2 Концентрация раствора, мас.Х Врем. подачи сальк КРем- 72>0> Уе>О> А неэеч Диатомнтовэя KDCIfHE эен В Гарбонст Тальк В раствора и парашка мин Смолл Тонг>п! Поверхностнопарошок активное вешества кальэсмпя If! 1,4 1,4 1,8 1,5 0,0% 0,I4 5,0 0,001 1. ) 12 0,» 2,1 4,5 2,7 1,9 го 3 0,>I ll, 2 е i4 О, 0,3Я 06 0,4е 4,О 1.9 2,4 3,8 l.5 2,6 5,5 2,4 3,О 6,5 2,9 2,3 0.5 0.5а 2 5 3,3 7,0 17 0.4 lЕ 2,0 9,3 5.0 го 0,7Я 1,5 у: и 10 20 7,Ч ll,8 5,5 и С Rл г, и СAJ 0.9 2„1 0,7 1,3 1 8 5,0 О,ь>ЯЯ F) L ff 4 II 0,6 ° 4"KA 0,6>еее" О 6>ЯЯЯЯ 5,0 5,0 0,4 77 0.4 2,5 23 О, ° 24 rr 4 2.5 0,0006 0.0020 2,4 2,5 0,4 3,4 2,5 О, 0005 0,5Я 2,5 О, 0005 0 5 ЯСчсля и повсрхьастно-ахтнвное г>шестнс такие ка, I>lit в табл. 1 I ОЛ > ЛЕ сг.пз гнл Я Я 4Г; r»lff Р. п " Гплипрап Н. - F" 4» р пнннлиденхпарида с пннилхлопидом. ен н лалистнрол (I:1), lIIl F fI, нпен н сон»линер винилапетата с этиленом фениг-»фнр, упабренне; тальк А и карбон глаз. I; то>ьк В и кремнезем В - рвэмерм составляет 30 мнн вместо 20 мнн и 1,5 р»зл больше виду того, что п»пак>т (I: 1)1 САВ для принеров 20-25 - гексаоксиэтнлен ат кальция имеют почти такие не па»неpf- частиц, как частиц ь интернате I 40 мкн 901 DpE>fll подачи талька В случае другая материалов тебл,, в этом слтлл» достигается такое кь количества рягтвора, как п примере I, т.е 0,5 ьгlмин, ткл" к в к Г чя"". т: »сц ! О 0 9 0,8 (!, 7 ),б 0,5 0,4 0.,3 0,2 О,! 0,0 О,! 0,2 О,.З О 4 О,б 0,7 0,8 0,9 0,0009 0,0008 0,0007 0,0006 0,0005 0,0004 О,0003 0,0002 п,О0п6 Г>, 0006 0,0006 0,001 0,0009 0,0008 0,0007 0,0006 0,0005 0,0004 0,0003 0,0002 0,0001 5 г 5 S 5 5 l,п I 4 О i,5 I.,7 1,1 i,6 1,9 1,8 I 6 1,6 2,0 1,4 2,0 2 ° 1 1,8 2,1 4 3 I,9 2,5 2,4 2,4 3,0 ?,5 2,9 3 2 5 ° О 1,2 1,4 0,8 1,2 1,3 1,2 1,6 2,5 2,8 10,5 13 l 52834? Таблица 3 Удельный вес, г/мл Весовое отноОпыт Объемное отношение капсул Объемное отношение шение Тальк" Смола X (1-X) Пустоты Тальк Смола Подсчитан- Измеренные иые вели- величины чины р> Тальк Смола (1-У) О 935 Ii0I0 l,О О I,О 0,9 0,036 0,964 0,8 0,077 0,923 1 О 2 О,l 3 0,2 4 0,3 5 0,4 6 0,5 7 0,6 8 0,7 9 0,8 10 0,9 1,075 l,165 1,245 0,7 0,125 0,875 0,6 0,182 0,818 О, 178 0,237 l,325 l,405 ! 485 1 565 1,645 0,5 0,251 0,749 О>4 0,333 0,667 0,3 0,438 0,562 0,2 0,572 0,428 О,l 0,750 О>250 0,300 0,371 О >447 0 530 :X - отношение применяемого исходного талька к капсуле. Таблица 4 lIAB Х Ц,о> Х Количество дней до вьделения 807. питательных веществ при растворении в воде при темперао туре, С Опыт Отношение талька" 5 ) 15 25 35 45 67 6) 56 49 42 36 26 6,2 тальк иХ (по массе), смола + тальк Таблица 5 Время вьделеиия иэ раствора 807 питательных веществ, дни, при температуре, С 5 15 25 Образцы 35 45 Опыт 1 примера 1 Пример 5 1170 459 180 71 28 821 391 188 90 43 2 4 6 8 10 О 0,1 0,2 0,3 0>4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 О, 001 0,0009 0,0008 0,0007 0,0006 0,0005 0,0004 0,0003 0,0002 0,0001 2,55 2,54 2,55 2,50 2,32 2,15 l,96 1,90 1,84 l.80 0,935 1,001 1,079 1,168 1, 274 l 401 1,557 1,750 2,000 2,330 1149 458 1089 431 1008 396 902 352 605 266 490 228 323 163 248 130 159 86 36 20 106 83 69. 47 0,800 0,709 0,601 0,477 0,335 0,176 0,023 0,054 0,099 0,152 0,218 0,294 27 26 24 23 21 23 22 19 24 3,4! 5283 ? w о Ф р ° >,т «,т -, - ° ; 1; 1 @ в . .,И у;",% э В л / : ) г д и р 7 г у, Ь .- Р. ь и Н К О В < Т r. .>, Qq ргт,i-;- - a Кс>рр - с г) tg ц rl:;-,fin -ч Т и1) 17< И !. gI(?1 ЦЦ(, f )!» э . :- < n с ко- извета пл изобзеч;: «ил. и ..ткл т:.м: рч ГКИХ ХГ ; 1 03, Москва, iN- 5 . ГаУлс:с;чЯ . аб., 
