2-ацетонил-3,3,5,5-тетраметил- @ 9,10-окталин в качестве компонента парфюмерных композиций

 

Изобретение касается ненасыщенных кетонов, в частности 2-ацетонил-3,3,5,5-тетраметил-98Д9,10-окталина, который может быть использовано как компонент душистых веществ. Цель - создание нового вещества, обладающего более стойким древесно-амбровым запахом. Синтез ведут кипячением смеси 2,2,5,9-тетраметилдекадиен-4,8-аля с ацетоном и гидроокисью калия или натрия. Полученное соединение циклизуют в присутствии ортофосфорной кислоты в среде толуола при 110°С (3 ч). Выход целевого соединения на исходный полупродукт 58%

т.кип. 119-122°С (2 мм рт.ст)

N 2°-1,4960. Новое соединение имеет повышенные ноту амбрового запаха без мускусной ноты и стойкость запаха (парфюмерная оценка 4,2 балла) и может быть использовано как в индивидуальном виде, так и в виде смеси с изомером при содержании последнего до 25%. 1 табл.

(19» 01»

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н автсесяеа саидвтвъствм

i- Я ффщд g !

ГЮФУДЧ СУВЕННЫЙ ИОМИП:.Т

П6 ИжечстЕНИЯМ и ОтИры7ийм

1 1фИ ГННТ СОСР (46) 07. 07. 92. Бюл. N 25

"Р1) 4487260/04 (22) 25.07.88 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (72) С.А. Войткевич, E.È. Гущина, T,А. Рудольфи, М,А. Никитина, А.А. Крон, Н,А. Новиков, М.М..111едрина, Г.Д. Каюкова и Т,Н. Гаврилова .(53) 547.38(088.8) (56) Патент США У 3929677, кл.252"522, опублик. 1975.

Патент СПА У 391)018, кл. 260.586 с, опублик. 1975. (54) 2-АБЕТОНИЛ-3,3,5,5-ТЕТРАМЕТИЛ-59 10-ОКТАЛИН В КАЧЕСТВЕ KOMIIOHEHTA

ПАРФ10МЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ (57) Изобретение касается иенасыщен". ных кетонов,. в частности 2-ацвтонилИэббретение относится к органичес- кой химии душистых веществ, в частности к новому веществу — 2-ацетонил-3,3,:

5,5-тетраметил-Ь9, 10-окталину формулы (Е)

»

" в качестве ко ц нента парфюмер-.

Hbix композиций, Целью изобретения является изыскание ч ряду иенась:.i-енных кетонов ве- . щества, обладающег;. более стойким древесно-амбровым запахом. (у) С 07 С 49 21 С 11 В 9/00

-3 3 5,5-тетраметил-й9,10-окталина, который может быть использован как компонент душистых веществ. Цель— создание нового вещества, обладающего более стойким древесно-амбровым запахом. Синтез ведут кипячением смеси

2,2,5,9-тетраметилдекадиен-4,8"аля с ацетоном и гидроокпсью. калия или натрия. Полученное соединение циклизуют в присутствии ортофосфорной кислоты в среде толуола при 110 С (3 ч), Выход целевого соединения на исходный полупродукт 58X т.мип. 119"122 С (2 мм рт,ст.) пд» 1,4960. Новое соедиВ . некие имеет повышенные ноты амбрового запаха без мускусной ноты и стойкость g запаха (пардиомерная оценка 4,2 балла) и может быть использовано как в ин-. дивидуальном виде, так и в виде смеси с изомером при содержании послед- С него до 25Х. 1 табл.

СД

Пример 1. Получение 5,5,8, 12-тетраметилтридека-3,7,11-триен-2-она (ЕЕ), .Смесь 52 мас.ч. 95Х-ного эженаля (2,2,5,9-тетраметилдекадиен-4,8-аль),.

102 мас.ч ацетона и 15 мас.ч. 50Х"но-, го раствора КОН кипятят 10 ч при энер" е гичном перемешивании. После охлаж- . дения н отделения нижнего водно-ще- Ф» лочного слоя реакционную смесь кейт- еЬ рализуют фосфорной кислотой и фильтруют. Отгоняют при атмосферном давлении избыток ацетона, а остаток пе.регоняют в вакууме. Получают

40 2 мас.ч. (68X) кетона (EI). Te e»

157812

Выход (I) на исходный кетон (II)

58Х.

После повторной перегонки получают

21,7 мас.ч. смеси, называемой далее о

"амвирон" с т.кип. 119-127 С (2 мм

<о <о вФ. ст!), с!» 0,9553, п> 1,4975. Со" отношение изомеров (I):(III) 4:l. Ва" . куум-ректификацией "амвирона" полу- 45 чены:

2-Ацетил-3 3,5,5 тетраметил d9,10окталин (I} с т.кип. 119-1.22 С (2 мм

9 т ст. ), n р 1 4960. Спектр ПИР (СС1»

4, м,д,): 0,71 с,и 0,90 с, (С(СН )! ), 0,92 уш.с, t С(СН ) ), 1,1-2,1 м„ (I 1Н-СН -СН), 2, 14 с. (СНз СО) Ä 2 07 д и 2,56 д,(J15,6 Гц, -CH -СО)»

1-Ацетип-3-изопропилиден-4 ° 4 ° 8- 55 .триметилгексягидронндан (III), т.кин. 175-127 (; (2 мм рт.ст.), и в 1,5062, (i v rp ЦМР (СС1»»»!»ум»д»)»

3 ратура кипения кетона (П) при

3 мм1 рт.ст. составляет 108-123 С. По данным ГЖХ содержание кетона (и) составляет 99Х> п 1,4865, соотноше- 5 кие Е:К иэомеров 3 2..

Пример 2. Выполняют по примеру 1 с использованием вместо KOH

19,2 мас.ч, 40Х-ного раствора йаОН» 1О

По1тучают 31, 3 мас,ч. (63, 1X) кетона (Ir)

Пример 3. Выполняют по примеру l но с увеличенным до 200 мас.ч. количеством ацетона. Получают 15

48,5 мас.ч. (81X) кетона (II) °

Пример 4. Циклиэация кетона (П) .

Смесь 40 мас.ч. кетова (II), 80 мас.ч. толуола и 3,2 мас.ч. 85X- . 20 ной орто4Юсфорной кислоты энергично перемешивают при 110 С в течение 3 ч»

После охлаждения и отделения нижнего кислого слоя нейтрализуют раствором щелочи и фильтруют. Отгоняют толуол и .перегоняют остаток. Получают

25,6 мас.ч. смеси, содержащей (no данным ГЖХ) 10Х исходного кетрйа (II), 72Х кетона (I) и 18Х кетона (1-ацетил-2-изопропилиден-4,4, 8-три- .

30 метнлгексагидроиндана) (III) г

Пример 5. Рецептура композиции с цветочно-древесным запахом с оттенком амбры, Х:

Метнлнонилацет- / альдегид 0 5

Стиралилацетат 1,0

Гальбанум эссенция

Цикламенальдегид

Гераниол

Линалоол

Циклоацетат .

Пачулиевое масло

Галаксолид-50

Санталидол

Гидрооксицитро". неллапь 25,0

Амвирон 30,0

П р и и е р 6. Рецептура композиции с фантаэийным направлением

sanaxa, Х.:

1»0

2,0

2,0

3,5

5,0

5,0

10,0

15,0

4

0,70 с (-СН ), 0,78 с.и 0,79 с, (С(С 1 ) ), 0,9-1,7 м.((СНi) >), 0,95 д.д. (1*13,5 и 6,2 Гц, СН), 1 36 с, и l 58 с.(С(СНз) ), l 85 с. (СНзСО) ° 1,98 д,м. (д 14,5 и 13,5 Гц) и 2 ° 15 д д» (Л-!4,5 и 6 ° 2 Гц, -СИу-С С)l 3,17 ym.ñ.(-СН-СО): Соединение (I) имеет древесно-амбровый sa-.

nax, кетон (III) " слабый древесный запах, не заметный в смеси на фоне запаха кетона (?), т.е. носителем амбрового оттенка запаха в "амвироне является соединение (I).

Наличие в смеси до 25Х кетона (Ш) не влияет на характер запаха "амвирона", который совпадает с запахом чистого продукта (I) поэтому далее оценивали запах "амвиронап»

Сравнение результатов оценки за" паха "амвирона»» проводили с "Изо-Eсупер" и "Изоциклемоном-E".

Стойкость запаха продуктов оценивают следующим образом. Исследуемые вещества наносят на полоски нюхательной бумаги и проводят органолептичес-, кую оценку силы запаха через опреде" ленные промежутки времени вплоть до момента исчезновения запаха, Результаты сравнительной оценки приведены в таблице, Парфюмерную оценку проводили по пятибальной системе.

В примерах 5-7 представлены варианты использования амвнрона для составления композиций с различными направлениями запаха.

1578123

Формула н э о б р е т е н и я

0,5

3,0

5,0

5,0

5,0

5,0

5,0

2 в качестве компонента парфюмерных композиций, Продукт

Показатель

Парфюмерная оценка, балл

; Древес- Амброная но- вая

СтойМускусная нота запаха кость запаха та запаха нота запаха

Амвирон

Изо-Е-супер

Иэоциклемон-Е

4,2

4,!

4,0

Составитель В. Одинцова

РедактоР Т. ЛаэоРенко ТехРед Л.СеРдюкова КоРРектоР С, Шевкун б

Заказ 2820 Тираа 198" Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, N-35 ° Рауйская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.уагород, ул. Гагарина, 103

Эвгенол 0,5

Ундецкловый альдегид 0,5

Кумарин l,0

Мускус"кетон 5,0

Экзальтолнд 5 0

Теминол 8,0

Вертофикс f0i0

Ветиверилацетат 20,0

Иусконат 25,0

Амвирон 25,0

11

1 р и м е р 7. Рецептура компози" ции с древесным запахом, сочетающимся с оттенком зелени, X:

Фенилацетапьдегид 0,2 .

Верамос 1,0

Дубовый мох - резиноид

Лилиаль-альдегид

Ветиверилацетат

Гальбануи эссенция

Стиралилацетат .Вер-виолетт абсолю

Амвирон

Гальбанум резиноид 5,0

Педрилацетат 20,0

ВертоАикс 20,0

Венэилсалицилат . 25,3

Таким образом, предлагаемое вещество мокет быть использовано как s индивидуальной виде, так и в виде смеси с иэомером (1П) при содержа" нии (ZZ) до 25% в качестве компонента парфюмерных композиций и отдушек и хярактеризуется повьпиенной нотой аи- брового запаха и стойкостью запаха, а тякше отсутствием мускусной ноты

15,запаха, 2-Ацетонил-3,3,5,5"тетраиетил 891

20 !О-окталин формулы