Патент ссср 161712

 

СО1ОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК,ОПИС.АНИЕ

<>0K PKTEHN

K АЗТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

go ЩД

Класс

12о, 20г

12о, 20„МПК

С 07с

С 07с

Заявлено 21.XI 1.1962 (11" 809481/23-4) Опубликовано 01.!Ч.1964. Бюллетень И 8

ГОСУЬАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ЛЕЛАМ

КЗОБРЕТЕНИй И аТКРЫТИИ

I ССP

УДК

1 . УЛ - °

Подписная гриппа К 44

Р. А. Бабаханов, С. Д. Мехтиев, Ш. T. Ахмедов и P. А. Исмаилова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛО ИДАЛКИЛПРОИЗВОДНЬ|Х

ЦИКЛОГEKCAHOBblX УГЛЕВОДОРОДОВ

Известен способ получения галоидпроизводных углеводородов с атомом галоида в боковой цепи, например, этил+хлорэтилцикло- гексан и метил-Р-хлорэтилциклогексан конденсацией этилена с монохлорциклогексаном или монохлор нетилциклогексаном в присутстВии хлористого ал1ОЪ!иния.

При конденсации этилена с монохлорметилцнклогексаном при температуре от — 40 С до + 450С, молярном соотношении этилена к хлориду 1: 1, продолукительности процесса

0,5 LQc и количества катализатора 5,5 — 7,50 0 на взятый хлорид выход продукта 75,50Д,.

Про,ь:о,кенный способ заключается в том, что галоидпропзвсдные циклогексановых углеводоро,70в голучают взаимодействием соотвстствуюших. циклогексановых углеводородов с хлористь1м или бромистым аллилолом в присутствии хлористого алюминия при температуре от 0 до 30 С.

На основе предложенного способа получают

Г1-бромизопропилметилциклогексан, р-бромизопропилизопропилциклогексан, Р-бромизопропилэтилциклогексан, $-õëîðèçîïðîïèëýòèëциклогексан, Р-хлоризопропилизопропилциклсгексан при температуре от 0 до 30 С, соотнон1снии циклогексаповых углеводородов к бромистому или хлористому аллилу 1: 0,5 в те1ение 2 час. Процесс ведут в присутствии ..1ористого алюминия в количестве 5 — 150/> от веса смеси исходных компонентов. В качестве галоидалкилируемых агентов используют метил-, этил- и изопропилциклогексаны. Продукты реакции после опыта промывают до

1ейтра",üíoé реакции, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют на колонке четкой ректификации со стеклянной насадкой.

Выход продукта 8 — 38,200.

Пример 1. Бромизопропилирование метилциклогексана.

В круглодонную колбу емкостью 0,5 .г с тубусом для термометра, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, к которому присоединен обратный холодильник и капельная горонка, загружают олго.гь метилцнклогексана (98 г), 15,8 г хлористого алюминия (10Я, от веса исходной смеси). Затем при

10" С и постоянном перемешивании через капельную воронку в течение 1 час в реактор подают 0,5 .11о гь (60 г) бромистого аллила.

В дальнейшем при указанной температуре реакционную смесь перемешивают еще 1 час.

Полученный каталнзат отделяют от катализаторного слоя, промывают 5 — 6 раз водой и высушивают над хлористым кальцием.

Высушенный катализат подвергают фракционированию. Выход продукта бромизопропилирования метилцпклогексана, выкипающего при 265 — 270=С, 36,6 г. В результате проведенного aiiaлиза установлено, что последний представляет сооой р-бромпзопропилмет I;I,20 20 циклогексан: а, 4 — 1,1368; п1 1,4840, мол. вес. — 219. МКд 55,05. № 161712

Предмет изобретения

Составитель В. Н. Безбородова

Редактор А. И. Байнова Тскрсд Ю. В. Баранов 1(оррсктор Ю. М. Федулова

Г1одп, к пеи. 20!11г — 64 г. Формат бум. 60 Q 90 /в Объем 023 изд. л.

Заказ 764 3 Тираж 550 Цена 5 коп.

ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Количество возврат:;ого метилцнклогексана 63,2 от исхо7I!o!o. Последний мо;кно повторно использовать в указа:щой реакции.

Пример 2. Бромизопропилирование этилциклогексана.

Используя описанную аппаратуру и условия опыта (за исключением температуры реакции, которую поддерживают на уровне

20 С), подвергают бромизопропилированию этилциклогексан. Выход бромизопропилэтилциклогексана 23,9 г. Количество возвратного этилциклогексана 73,08 г.

Физико-химические показатели Р-бромизоо 20 прспилэтилциклогексана: f.„. 270 — 275 С, d4

1,1414, по 1,4840, мол. вес. 233; МКг 58,48.

Пример 3. Бромизопропилирование изопропилциклогексана.

Используя указанную выше аппаратуру и условия опытов (за исключением температуры реакции, которую под 1ерукпвают на уровне

30 С), подвергают бромизопропнлированию изопропилциклогексан.

Выход р-бромизопропилпзопропилцнк7огe!<сана 23,6 г.

Количество возвратного пзспропилциклогексана 83,7 г.

Физико-химические показатели синтезированного Р-бромизопропплизопропплциклогексана: /к 280 — 285 С; d.! 1,1511; п71 1,4845, мол. вес. 247, МЯ,о 61,44.

Пример 4. Хлоризонропилирование метилциклогексана.

В аналогичном оформлении аппаратуры, описанном в примере 1, подвергают хлоризопропилированию метилциклогексан.

Условия опытов за исключением температуры реакции, поддерживаемой на уровне 0 С, и методпка исследования продуктов реакции были также одинаковые (см. пример 1).

Взято 1 1!о.и (98 г) метилциклогехсана, 0,5 лоль хлористого аллцла (38,25 г) и 13,6 г хлористого алюминия.

Получено: 7,7 г р-хлоризопропилметилцик20 о 20 логексана, t„. 230 — 235 С, d4 0,9711, пт

1 4685, мол. вес. 174,6, МКр 50,03.

Количество возвратного метилциклогексана

73,8 г.

Пример 5. Хлоризопропилирование этилциклогексана.

Лппаратура и условия опытов аналогичны опыту, описанному в примере 1.

Взято этилциклогексана 0,5 лоль (56 г) хлористого аллила 0,25 моль (19,12 г) и хлористого алюминия 7,5 г.

Получено: 13,8 г.

Физико-химические показатели $-хлоризопропилэтилциклогексана t,, 245 — 250 С, d 4

0,9612, пр 1,4690, мо7. вес. 188,5. МКд 54,72.

Количество возвратного этилциклогексана

78,5 г.

Пример б. Хлоризопропилирование изопропилциклогексана.

Лппаратура и условия опытов ана,7огичны опыту, описанному в примере 1, за исключением температуры реакции, равной 20 С.

Взято: изопропилциклогексана 1,ио.гь (126 г), хлористого аллила 0,5 л1оль (38,25 г) и хлористого алюминия 16,4 г.

Получено: 1з-хлоризопропилизопропилцикло ексана 17,6 г; t, 270 †2 С; d4 0,9435; пд 1,4695, мол. вес. 202,6 г МКд 59,96.

Способ получения галоидалкилпроизводных цнк,.!o!.e! ca!!o!:I,!x углеводородов, содержащих атомы галоида в 3-положении боковой цепи, отличающийся тем, что соответствующие цпклогексановые углеводороды подвергают взаимодействию с хлористым или бромистым аллилом в присутствии хлористого а,.поминия при температуре от 0 до 30 С.