Способ получения низших тетрахлоралканов

 

Т

GC. vKJari

6Ai ."

6Фблхотанй МЬА

ОЛ КСАН ИЕ

Союз Советских

Социалистических

Респуйлик ()255229

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 27.04.68 (21) 1236899/23-4 (51) М. Кл. С 07с 19 02 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликоваю 25.03.75. Бюллетень М 11

Дата опубликования описания 29.09.75

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изо6ретений и открытий (53) УДК 547.412 113.07 (088.8) {72) Авторы изобретения

Л. С. Майоров, А. И. Мухина и А. А. Беэр {71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ

ТЕТРАХЛОРАЛКАНОВ чстырехв присутг з СС1,) выносны35 пт» в процесса, Изобретение относится к способу получения тетрахлоралканов, которые используют для синтеза термостойких материалов и присадок к минеральным маслам.

Известен способ получения низших тетрахлоралканов теломеризацией этилена с четыреххлористым углеродом в присутствии химического:инициатора (азо-бис-изо-бутирони трила или перекиси бензоила) при нагревании до 100 С под давлением до 35 атч. Выход целевых продуктов .-7,50/О, время реакции 1 час.

Для повышения выхода целевого продукта и сокращения времени процесса предлагается его вести под давлением 10 — 35 ат.ч в несколько ступеней с применением оптимальной температуры на каждой ступени в интервале

100 †1 С:

I ступень 110

II 140

III 120

IV 125

V 130

Это дает возможность увеличить выход целевых продуктов с 7,5 до 14 < при сокращении времени реакции с бО до 50 лин.

Пример 1. Реакцию теломеризацпи проводят в колонном реакторе, состоящем I13 пяти секций, Снизу в него насосом непрерывно подают исходный раствор, состоящий пз четыреххлористого углерода, этилена и азоoLIc-изо-бути ронитрпла. Концентрация инициатора 5 г/л четырехxëîðèñòîãо углерода.

Перед каждой секцией установлены выносные подогреватели типа < труба в трубе» для регулирования температуры после каждой секции.

Реакционную смесь, как обычно, выводят из реактора и дросселпруют с целью дальнейшей ее ректифпкацпп для отгонкп непрореагировавшего четыреххлорпстого углерода

If выделения индивидуальных тетрахлоралканов.

Процесс тсломерпзации между хлористым углеродом и этиленом ствпи азо-бис-изо-бутиронитрила (5 проводят в секционном реакторе с мп подогревателями прп давлении течение 50 .иии.

Ниже приводится температура

После 1-й секции 110

После 2-й секции 140

25 После 3-й секции 120

После 4-й секции 125

После 5-й секции 130

Содержание ТХА в реакционном продукте

14,00 0,,ñîñòàâ ТХА, 0 1: С-. 57,7; С 42.3; С-,—

30 нет

255229

Предмет изобретения

Составитель В. Безбородова

Редактор С. Лазарева Техред 3. Тараненко Корректор В, Гутман

Заказ 617/1084 Изд. № 583 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушскан наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил, пред. «Патент»

Пример 2. В реактор полного смешения (емкостной реактор с мешалкой) непрерывно подают четыреххлористый углерод с растворенным в нем инициатором (азо-биспзо-бутиронитрилом) и этилен.

Выходящий поток реакционной смеси дополнительно нагревают в реакторе полного вытеснения до 105 С.

Пример 3. На опытной устансвке преимущественно получают 1,1,1,3-тетрахлорпропан реакцией теломеризацип между этнленом и четыреххлористым углеродом в присутствии азо-бис-изо-бутиронитрила в качестве инициатора.

Реакцию проводят в емкостном реакторе с мешалкой при давлении 15 ати, температуре 100 — 105 С в течение 20 — 24 лин. Содержание теломеров в . реакционном продукте

9,6 вес. %; состав теломеров, вес. %: 1,1,1,3тетрахлорпропан 83,3; 1,1,1,5-тетрахлорпентан

16,7; конверсия исходных реагентов; четыреххлористый углерод 6,9 вес. %, этилен 65,0 вес. %.

Способ получения низших тетрахлоралканов теломеризацией этилена с четыреххлористым углеродом в присутствии химических инициаторов при нагревании под давлением с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и сокращения времени процесса, последний ведут под давлением 10 — 35 атм в несколько ступеней с применением оптимальной температуры на каждой ступени в интервале 100—

140 С.