Способ получения производных 5,6-бензокумарина

 

I65750

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12q, 24

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 23.XI I.1963 (¹ 872431/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 1964. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 15.Х.1964

МПК С 07d

Государственный комитет ло делан изобретений и открытий СССР

Sn - " юзияя "Э1, РИБДИОТЕ д. втор изобретения

Заявитель

П. И. Петрович

Государственный научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,6-БЕНЗОКУМАРИНА

Подписная группа М 4б

Производные 5,6-бснзокумарина применяются для оптического отбеливания химических волокон. Известен способ получения производных 5,6-бензокумарина действием на

2-окси-1-нафтальдегид малоновым или ацетоуксусным эфиром в присутствии пиперидина в качестве катализатора. Выход этилового эфира 5,6-бензокумарин-3-карбоновой кислоты составляет 55%.

С целью повышения выхода получаемых продуктов, предложен спосоо получения производных 5,6-бензокумаринов действием на

2-окси-1-нафтальдегнд малоновым или ацетоуксусным эфиром с использованием в качестве катализатора морфолипа.

II р и м е р 1. Смесь 4,3 г 2-окси-1-нафтальдегида и 4,08 г 98%-ного малонового эфира нагревают с обратным холодильником до

50 С и постепенно прикапывают к ней 0,32 г морфолипа. Затем температуру реакционной смеси повышают за 15 мин до 98 С и поддерживают эту температуру в течение 2 час. В конце выдержки реакционную смесь, предствляющую собой жидкость вишневого цвета, выливают в фарфоровую чашку и оставляют стоять при комнатной температуре до полной кристаллизации продукта. Закристаллизовавшуюся массу растирают с 2 мл этилового спирта, затем отфильтровывают, промывают

5 мл этилового спирта и сушат, Получают

4,57 г этилового эфира 5,б-бензокумарин-3карбоновой кислоты с т. пл. 112 †1,2 С.

Выход 68,2%, После перекристаллизации из спирта вещество плавится при 114,5 — 115 С и не дает депрессии температуры плагления смешанной пробы с заведомо полученным этиловым эфиром 5,6-бензокумарин-3-карбоновой кислоты. Спиртовой раствор вещества под действием ультрафиолетовых лучей ин10 тенсивно флуоресцирует синим цветом.

Пример 2. Смесь 5,16 г 2-оксн-1-нафтальдегида, 3,9 г свежеперегнанного ацетоуксусного эфира, 30 мл этилового спирта и

0,5 мл морфолина нагревают с обратным хо15 лодильником в течение 30 мин до кипения и затем кипятят 4 час. После самоохлаждения реакционной смеси до комнатной температуры выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 мл серного эфира и сушат. Полу20 чают 6,0 г З-ацетил-5,б-бензокумарпна с т. пл.

185,3 — 185,8 С. Выход 84,0%.

После перекристаллизации из дноксана вещество плавится при 186,8 — 187,2 С и не дает депрессии температуры плавления сме25 шанной пробы с заведомо полученным 3-ацетил-5,б-бензокумарпном.

Спиртовой раствор вещества под действием ультрафиолетовых лучей флуоресцирует голубым цветом, 30 По методикам, описаннным в примерах 1 и