Способ получения глицерин.а,
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства Р
Заявлено 16ХП1.1962 (М 791188/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 10.XI.1964. Бюллетень М 21
Дата опубликования описания 19.XI.1964
Кл. 12о, 5рр
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК С О7с
УДК
Авторы изобретения
H. Г. Маркина, Б. Д. Кружалов и C, T. Мещеряков
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦЕРИНА
Подписная группа А9 44
Известен способ получения глицерина гидроксилированием аллилового спирта перекисью водорода в присутствии вольфрамовой кислоты при соотношении компонентов реакции 1: О,—: 0,016. Процесс ведут в две стадии.
При этом температура первой стадии от 40=С и выше, второй — от 70 "С и выше.
Побочные продукты, например якролеин, отделяют от глицерина отгонкой с не вступившим в реакцию аллиловым спиртом.
Предлагаемый способ состоит в том, что глицерин отделяют от побочных продуктов ооработкой реакционной массы, полученной в процессе гидроксилирования, водным раствором щелочи. Благодаря этому улучшается качество глицерина, отпадает необходимость дополнительной очистки аллилового спирта, не вступившего в реакцию, и сточных вод.
По предлагаемому способу получают до
95р/р глицерина сорта «динамитный».
Способ осуществляют следующим образом.
На гидроксилирование направляют 10—
15р/р-ный водный раствор аллилового спирта.
К нагретому до 45 С спирту добавляют раствор вольфрамовой кислоты в 30%-ной перекиси водорода. Молярное соотношение аллилового спирта к перекиси водорода равно 1: 0,4; количество вольфрамовой кислоты составляет
1,бр/, от веса аллилового спирта.
Реакцию проводят в течение 3 нас прп 45"C и завершают нагреванием в течение 1,5 час прп температуре 70 С.
Реакционную смесь сразу после окончaïèÿ реакции обрабатывают U!aOH в количестве, необходимом для нейтрализации вольфрамовой кислоты, а также нз расчета по 0,8 г
NaOH на каждый грамм содержащихся тям карбопильных соединений (в пересчете па кар10 бопильную группу).
Затем из реакционной массы отгоняют аллиловый спирт, который возвращают в реакцию. Далее упаривают реакционную массу в вакууме при 100 ля рт. ст. для повышения
15 концентрации глицерина в ней до 40р/р и концентрации вольфрамовой кислоты до 1,2",,.
Отработкой реакционной массы раствором хлористого кальция до 98р/р содержащейся в
20 ней вольфрамовой кислоты осаждают в виде нерастворимой кальциевой соли — шеелита, из которого кислотной обработкой вновь получа|от вольфрамовую кислоту.
25 Затем реакционную массу вторично упаривают в вакууме, причем концентрация глицерина в ней достигает 90р/р. Технический глицерин подвергают дробной вакуумной дпстилляции с перегретым паром при 20 и ll рт cl ..
ЗО в результате полу ают целевой продукт.
1660О9
Перекись водорода (29,03о/о-ную)
Вольфрамовую кислоту
Возвращают аллиловый сп ирт (65,4в/о-ны й)
Выделяют глицерин в том числе сорта «динамитный»
1 сорта
199,84
1,95
1056.,80
84,6
1,68
202,0
140,8
92,75
58,98
134,1
6,7
55,4
3,58 ьзуют в г:
Предмет изобретения
2977,0
238,42
4,73
260,0
167,0
159,0
8,0 ерут в г:
1680
Корректор Ю. М. Федулова
Техред Ю. В. Баранов
Редактор Казанская
Заказ 2821/14 Тираж 625 Формат бум. 60 901/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 1. Берут в г:
ЛлJIH оBhIÉ C1Iирт (9,65з/с-ный)
Перекись водорода
Вольфрамовую кислоту .
Возвращают спирт (67,43 / -ный)
Выделяют глицерин в том числе сорта «динамитный»
1 сорта
Пример 2. Для опыта испол
Аллиловый спирт (9,7 /о -ный)
Перекись водорода (30о/о-ную)
Вольфрамовую кислоту
Возврат аллилового спирта (65 73о/о-ного)
Выделяют глицерин, . в том числе сорта «динамитный»
1 сорта
Пример 3. Для получения б
Аллиловый спирт (14 53%-ный) Способ получения глицерина гидроксилиро15 ванием аллилового спирта перекисью водорода в присутствии вольфрамовой кислоты при соотношении компонентов реакции 1 — 8: 1:
0,001 — 0,05, осуществляемого в две стадии при температуре I стадии от 40 С и выше, à II
20 стадии от 70 С и выше, с последующим отделением глицерина от побочных продуктов, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и упрощения процесса, реакционную массу, полученную в процессе гидроксилирования, обрабатывают
25 водным раствором щелочи.
