Способ получения бис-арилсульфонилимино- двуокисей серы

 

Со:оз Советских

Социалистических

Респубг!ин

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл, 12о, 23ог

МПК С 07с

Заявлено 31.II I.1962 (¹ 772109/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Государствеиный комнтет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 19.XI.1964. Бголлете!!ь ¹ 22

Дата опубликования описания 23.XI.1964

УДК

Авторы изобретения

A. В, Кирсанов и Е. С. Левченко, - v с1тгг, °

Заяви-ель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-АРИЛСУЛЬФОНИЛИМИНОДВУОКИСЕЙ СЕРЬ!

Подггисиая группа Ло Н

Прсдлагаемын способ получения бис-арилсульфонил!!х инодвуокисей серы, как и сами соединения, ранее известен не был. Предлагаемым способом получают соединения общей формулы A!SO,.IN=S=NSO„Ar, где Аг=С,Н.-, л — ХО С6Н,, n — СН!!С Н, n — С1СОН4, n— — ВгС„Н4. В соответствии с этим способом

Х,. i-дихлор à Mèäû аренсульфокислот kl àãðåIIàþò с эквнмолекулярным количеством серы, двухлорнстой серы, однохлористой серы илн хлористого N-арилсульфонилиминотионила, Такие вещестга х!о>кно использовать для cllllтеза различных типов сероорганических npo;i VI

Пример 1. Взаимодействие серы с дихлорамидами аренсульфокислот. 0,1 г моль ди.".лорамида аренсульфокислоты и 0,053 г. моль серы нагревают в слабом вакууме до начала

I i Iäå iåíIIë хлора (80 — 100 C) Процесс проходит дальше без нагревання и заканчивается в течение 3 — 5 лик. Для полного удаления хлора реакционную с;iccL нагрева!от в вакууме 10 — 15 лии при 100 — 110=С. Продукты реакции — густые желтые жидкости, кристаллизуюшиеся при охлаждепни или внесении з ат р а !к и.

Сырые про, !уKTI: проз!ыва!От эфиром и кристаллнзуют из подхо,!ящего растворителя.

Таким путем получают бис-арилсульфонилнмино:!вуокиси серы A! So, II=S=NSO>AI co еле,рющими даннымн соответственно:

1) Аг — C: I;„2) и — СН1С„Н1, 3) n — С1С;Н1, 4) n — ВгС.

1) 82; 2) 69; 3) 88; 4) 67; 5) 79. Растворнтель для кристаллизации: 1) бензол; 2) бензол-!1-петролешгын эфир; 3) бе!!зол; 4) бензол; 5) бензол. Температура плавления, С: 1) 109 — 110;

2) 119 — 120; 3) 142 — 144; 4) 160 — 162;

10 51 147 — 148.

П р и м с р 2. Взаимодействие днхлорамидов .ренсульфокнслот с двухлористой серой.

0,04 г моль двухлорнстой серы и 0,08 г лол днхлорамида аренсульфокислоты нагpLBBIol

15 н колбе, снабженной обратным холодильником. Прн 60 — 0 Ñ пачннается бурная реакция, заканчивающаяся затем без дальненшего нагревания и течение нескольких минут.

После этого температуру смеси подннмаloã

20,,о 100 — 110=C н поддерживают,!о нрекращеия «ы;!елення хлора (50 — 60 kluII). Для удаления хл: ра реакционную смесь выдержнг а|!от !1екоторое I!pc,iÿ в в акум хle. Продукты ш-.."деляют как указан!о выше. Выходы бнс25 арнлсульфонилнмиl o;IHóoêècåé серы следую-! цие (Аг, выход в",„): С;11; 82; n — СН,С„Н!

84; л! — М0.С;,I!.; 80; гг — NO,C,Н; 82.

П р н м е р 3. Взаимодействие днхлорампд I бснзосульфокнслоты с однохлорнстой серой.

30 Смесь 0,02 г лопь однохлористой серы lt

166332

Составитель И. И. Рассохина

Корректор О. Б. Тюрина

Редактор Л. Герасимова Техред Ю. В. Баранов

Заказ 2910 6 Тираж 625 Формат бум. 60 >(901/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп, Ц1-1ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР,Чосква, Центр, пр, Серова, д 4

Типо рафик, пр. Сапунова, 2

0,08 г моль дихлорамида бензосульфокислоты нагревают в колбе, снабженной обратным холодильником до начала реакции (90 С) . После окончания бурной реакции смесь нагревают в слабом вакууме до прекращения выделения хлора (до 100 С в течение 20 мин). Сырой продукт обрабатывают как указано выше. Выход бис-фенилсульфонилиминодвуокиси серы 84%.

Пример 4. Взаимодействие хлористого фенилсульфонилиминотионила с дихлорамидом бензолсульфокислоты, Смесь 0,03 г моль дихлорамида бензосульфокислоты нагревакн в слабом вакууме при 100 — 110 С до прекращения выделения хлора в течение 60 мин.

Продукт реакции — густая желтая жидкость — при охлаждении и внесении затравки кристаллизуется. Сырой продукт обрабатывают так же, как и в предыдущих опытах.

Выход бнс-фенилсульфоннлиминодвуокиси се5 ры 71%.

Предмет изобретения

Способ получения бис-арилсульфонилиминодвуокисей серы общей формулы ArSO>N=.

10 = $ = NSOAr, где Аг — СаН,-, n — СНзСвНа, n — С1СгН1, n — ВгСаН4, м — МОзСвН, отличаюшийся тем, что \I,N-дихлорамиды аренсульфокислот нагревают с эквимолекулярными количествами серы, двухлористой серы, однохло15 ристой серы или хлористого N-арилсульфонилиминотионила.