Патент ссср 166660

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24Х11.1963 (№ 848911!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.ХН.1964. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 11.1.1965

Кл. 12о, 2

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК

F Г" . С .

A Я. Якубович и A. П, Сергеев ч -. . . т а/ :, Организация Государственного комитета по химии. -. при Госплане СССР

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФТОРВИБИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Подписная группа № 44

Способ получения N-фторвинильных соединений, так же как и сами соединения, в литературе не описан.

Предложенный способ заключается в том, что фторированные олефины подвергают взаи- 5 модействию с N-металлическими производными. Соединения можно использовать в качестве исходных продуктов при получении полимеров.

Пример 1. N-l-Бром-1,2-дифторв и н и лд и эт ил а м и и. В раствор 0,115моль диэтиламида лития в 70 мл абс. эфира (полученного обычным путем из металлического лития и бромистого бутила в эфире при — 60 С с последующим добавлением эквивалентного количества диэтиламина и поэтому содержащего комплексно связанный бромистый литий), находящийся в автоклаве, конденсируют

4 л (0,16 моль) тетрафторэтилена.

Автоклав нагревают при 50 С 4 час, периодически взбалтывают, затем охлаждают, выпускают избыток газа, отфильтровывают и отгоняют эфир на спирали Видмера в вакууме.

После этого жидкий остаток перегоняют, до- . бавляя в куб гаттермановскую медь. При этом т. кип. составляет 36 С (20 мм рт. ст.), для основной массы 33 С (13 мм рт. ст.); пт>

1,4303. Выход 16,22 г (75,5%). З0

После двукратной перегонки получается бесцветная легко полимеризующаяся жидкость, обладающая характерным запахом; т. кип.

39 С (27 мл рт. ст.); 45 С (31 л м рт. ст.); и р 1,4345; d 1,3217; МК вычисленное 41,27, найденное 42 21; мол. вес, вычисленный 214,1, найденный 207,5; v 1780 см

Вычислено, %: С 33,64; Н 4,71; N 6,54; Вг

37,34; F 17,75.

СОН1ОМВг1- 2.

Найдено, %: С 343; Н 455; N 652; Вг 35 3;

39,9; F 17,46; 17,95.

Аналогично получают: а) N-2-хлор-1-бром-2-фторвинилдиэтиламин; т. кип. 73 С (26 мм рт. ст.); по 1,4710;

d4 1,3636; MR, вычисленное 46,15, най2З денное 47,24; мол. вес, вычисленный 230,5, найденный 219,1; легкогидролизуемого Br вычислено 34,67%, найдено 32,8%; ъ,=, 1773 сл

Вычислено, %: С 31,24; Н 4,37; N 6,08; Сl

15,39; Br 34,67; F 8,25.

CqH pNC1BrF.

Найдено, %: С 31.20; Н 4,42; N 6,22; CI

15,34; Вг 34,58; F 8,13. б) N-l-бром-1,2 — дифторвинилпиперидин; т. кип. 49 — 49,5 С (6 мм рт. ст.); 54,5 — 55 С (7,5 мм рт. ст.); по 1,4700; d4 1,4210; MR вычисленное 43,58, найденное 44,38; мол. вес

166660

Составитель M. В. Кожинская

Редактор Л, Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов

Корректор Л. В. Тюниева

Заказ 3230/17 Тираж 625 Формат бум. 60><90 /8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 вычисленный 226,1, найденный 225,5; легкогидролизуемого Br вычислено 35,35%, найдено 31,96 /о, т с=с 1756 см

Вычислено, %; С 37,2; Н 4,46; N 6,20; Вг

35,35; F 16,81.

C>H>pNBrF>.

Найдено, %: С 37,52; Н 4,52; N 6,10; Вг

36,60; 33,74; F 17,01; 17,05. в) N-1-бром-2-хлор-2-фторвинил-пиперидин; т. кип. 75,5 С (5,5 мм рт. ст.); и ав 23,5; сна

1,5028; легкогидролизуемого Br вычислено

32,95%, найдено 32,95%.

Вычислено, %: N 5,77; CI 14,62; F 7,83.

Ст Н щХ С 1 В r F.

Найдено, %: N 6,18; CI 16,74; F 8,84.

Пример 2.N-Трифторвинил-пипер и д и н. К отфильтрованному раствору 0,191 моль н. бутиллития в 120 мл аос. эфира (из

0.5 г атом мелкораздробленного лития и

0,125 моль ди-н-бутилртути) прибавляют 0,125 моль сухого пиперидина. Полученный раствор конденсируют в автоклаве при 100 С с 7,8 л (0,312 иоль) тетрафторэтилена. Автоклав при перемешивании оставляют нагреваться до

20 С. После отравливания не вошедшего в реакцию газа (4,2 л, 0,17 люль) жидкость отфильтровывают от осадка фтористого лития, отгоняют эфир при 40 мм; жидкий остаток перегоняют; т. кип. 47 — 60 С (40 мм рт. ст.); основная масса при 56 С; п ра1,4030. Выход

14,2 г (69%, считая на взятый пиперидин). Далее собирают 10,7 г фракции 95 — 100 С (5мм

4 рт. ст.) — непрореагировавшую дибутилртуть.

При повторной перегонке (над медным порошком или неозоном) показатели следующие: т. кип. 42 — 44 С (35 мм рт. ст.); п ра

1,4034; с14 1,1306; МК вычисленное 35,90, найденное 35,69; мол. вес вычисленный 165,2, найденный 162,2; легкогидролизуемого F вычислено 11,51%, найдено 11,02, 11,29%;,=, 10 1805 см

Вычислено,

F 34,62.

СтНтвХ з.

Найдено, %: С 51,22; Н 6,30; N 3,36; F 34,15;

34,92.

Аналогично получают N-трифторвинил-диэтиламин; т. кип. 85 — 88 С (755 мм рт. ст.); и D 1,3627; сР4о 1,0217; МР вычисленное 33,48, 20 найденное 33,31; мол. вес. вычисленный 153,2, найденный 139,4, легкогидролизуемого F вычислено 12,41%, найдено 12,05 %; ч,, 1803 см

Вычислено, %: N 9,15; F 37,23.

CuHioNFs

Найдено, %: N 9,13; Г 38,02.

Предмет изобретения

Способ получения N-фторвинильных соеди30 пений, отличакщийся тем, что фторированные олефины подвергают взаимодействию c N-металлическими производными общей формулы

RR NMe.