Способ определения 0,о-диалкилкарбоалкоксиме-
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
66804!
Союз Советских
Социалистических
Республик
@r!iW+ X)« К, - I
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 28.111.1964 (¹ 890701/23-4) с присоединением заявки №
Кл. 42l> Зрг
ГосудвРствеииый комитет ло делам изобретений и открытий СССР
Приоритет
Опубликовано 05.11,1965. Бюллетень № 3
Дата опубликования описания 9.111.1965
МПК 6 01п
УДY, 531.75 (088.8) Ф
С. 1О. Сизов 10. К. Бабина и А. H. Самойлова !
1 1
I г
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛКАРБОАЛКОКСИМЕТИЛТИОФОСФАТОВ
Под гисная группа № 173
Известен способ определения 0,0-диалкилкарбоалкоксиметилтиофосфатов методом вакуумной разгонки.
С целью упрощения метода, предложен способ определения 0,0-диалкилкарбоалкоксиметилтиофосфатов, заключающийся в том, что анализируемый продукт подвергают потенциометрическому титров анию спиртовым раствором щелочи. Строят гр афик р азности потенциалов, соответствующих нейтрализации примесей кислот, содержащихся в анализируемой смеси, и нейтрализации ацетофоскислоты, образовавшейся в процессе титрования.
Содержание метилацетофоса вычисляют по формуле.
Пр им ер. О,б — 0,9 г чистого или технического препарата 0,0-диметилкарбоэтокспметилтиофосфата (метил ацетофоса) растворяют в 50 лг,г дистиллированной воды, титруют потенциометрически 0,5 н. спиртовым раствором едкого кали при непрерывном и интенсивном перемешивании (при этом используют потенциометр ЛП-58 со стеклянным и каломельным электродами и магнитную мешалку), Строят график изменения потенциалов в процессе титрования и получают кривую потенциометрического титрования препарата, как правило, с двумя скачками потенциалов.
Первый скачок соответствует нейтрализации примесей монометилфосфористой и монохлоруксусной кислот, всегда присутствующих в полупродуктах для синтеза метилацетофоса (этилового эфира монохлоруксусной кислоты, диметплфосфита) н остающихся в готовом техническом и даже чистом (в виде следов) продуктах.
10 После нейтрализации кислот дальнейшее прибавление щелочи вызывает гидролиз метацетофоса. 0 начале гидролиза судят по тому, что стрелка гальванометра, отклонившись после приливапия очередной порции
15 титранта при перемешивапии раствора, возвращается в исходное положение. В это время ручку реохорда устанавливают на потенциал начала гпдролпза и тптрапт приливают по 1 — 2 лг.г до тех пор, пока стрелка гальэа20 нометра не примет устопчпвого положепп",.
Прибавление после этого 0,2 — 0,5 лгл щелочи дает резкий скачок потенциала, характерп— зующий нейтрализацию ацетофоскислоты, образующейся при гидролизе метилацетофоса.
По полученной кривой точно определяют точки эквивалентности для первого и второго скачков потенциалов и соответствующие этим тачкам объемы титрапта — Ъ г и V< в милли30 литрах.
168041
Процентное содержание метилацетофоса и кислоты (в пересчете на монометилфосфит—
ММФ) определяют по формулам. (V — Vä) - 11,4 (для метилацетофоса) и (для ММФ), и где и — навеска метилацетофоса.
Таблица 1
Определенное потенциометрически содержание в м
Процентное содержание этилового эфира МХУК, определенное по общему хлору кислоты в пересчете на ММФ
15 метилацетофоса
Таблица 2
Обнаружено в искусственных смесях в о;
Содерм<ание в искусственных смесях в гд метилацстофоса, определенного потенциочетрически с учетом поправо:< на эфир этилового эфира
МХУК, определенного по общему хлору
20 метилацетофоса этилового эфира мхук
5,88
1,78
7,80
5,90
2,75
4,35
2,13
3,86
5,88
6,06
37,3
12,7
11,4
7,3
4,9
2,0
1,0
51,6
72,5
25 82,2
87,5
89,5
94,1
97,3
98,8
38,0
21,0
13,2
10,4
7,1
4,8
2,5
0,9
54,0
71,2
81,8
86,2
91,2
94,8
98,0
99,2
П р и и е ч а н и е. * Чистые продукты, полученные при вакуум-разгонке технического препарата.
Потенциометрическому определению 0,0диалкилкарбоалкоксиметилтиофосф атон мешают примеси веществ, гидр олизующихся аналогично основному продукту. При промышленном производстве метилацетофоса в готовом продукте, как правило, содержатся примеси этилового эфира монохлоруксусной кислоты, гидролиз которого в данном случае начинается одновременно и по одинаковой схеме с основным продуктом, В присутствии этилового эфира содержание активного начала при потенциометрическом определении получается завышенным. Этиловый эфир монохлоруксусной кислоты (МХУК) в продукте можно определять, пересчитывая на него общий хлор, найденный в отдельной пробе любым известным способом. В этом случае процентное содержание метплацетофоса равно (V.. — Ъ д — ггэф) 11,4,, а и а 6125
Составитель И. А. Спешиловв
Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор О, И. Поповн
Заказ 320i6 Тираж 700 Формат бум. 60) 90
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Свпуновгь 2
99,10в
98,20"
98,00в
85,00
73,40
67,75
84,74
65,10
82,50
94,00
84,30
78,10
87,30
90,00
85,00
0,80
0,28
1,30
15,00
1,45
4,80
8,40
9,30
4,20
2,80
6,02
0,74
0,65
3,07
0,23
4 где V„, — количество эфира в мл, содержащегося в готовом продукта, а — количество метилового эфира монохлоруксусной кислоты в готовом продукте в Д,.
Продолжительность анализа 30 мин. Средняя относительная ошибка определения 1",, .
Результаты анализов проб чистых и технических препаратов метилацетофоса представлены в табл. 1.
B табл. 2 представлены состав и результаты анализов искусственных смесей чистых препаратов метилацетофоса и этилового эфира монохлоруксусной кислоты.
Предложенный метод может быть использован для контроля качества продукта в промышленном производстве метилацетофоса и его аналогов, а также при проведении исследовательских работ.
Предмет изобретения
Способ определения 0,0-диалкилкарбоалкоксиметилтиофосфатов, отличающий ся тем, что, с целью упрощения способа, анализируе45 мую смесь подвергают потепциометрическому титрованию спиртовым раствором щелочи и определяют количество титранта, пошедшего на нейтрализацию примесей, и .количество титранта, пошедшего на нейтрализацию ацето50 фоскислоты, образовавшейся в процессе титрованпя, содержание 0,0-диалкилкарбоалкоксиметилтпофосфатов вычисляют по формуле.
