Трлнмчкск-ая11&!'>&.'ио^ги

 

!

6865!

Союз Советсних

Социалистических

Республик <

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.11.1962 (М 765900/23-4) 19« с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 01d

УДК

Опубликовано 26.ll.1965. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 9.III.1965

Авторы изобретения

ВО ЩЮЗК4-Я.тр>i!Nö! óä Ъ

Л. И. Захаркин, А. Ф. Попов, В. В. Гавриленко, Е. И. Ларико и Л. М. Антипин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОГИДРИДОВ НАТРИЯ (КАЛИЯ) 77од((исная грут(и .Ч 45

Известен способ получения алюмогидрпдов, например алюмогидрида натрия, прямым синтезом из алюминия, гидрида натрия и водорода в среде тетрагидрофурана. Реакцию проводят при 120 †1 С и давлении водорода 150 атл«. Алюмогидрид натрия выделяют осаждением его диэтиловым эфиром.

Однако в процессе синтеза тетрагидрофуран расщепляется и загрязняет основной продукт и, кроме того, работа с тетрагидрофураном под давлением и применение эфира дел ают такое производство алюмогидрида натрия взрыво- и огнеопасным.

Для увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагается способ получения алюмогидридов натрия и калия, отличающийся тем, что в качестве третьего исходного компонента используют металлический натрий (калий) и реакцию ведут в среде алифатических, ароматических и циклопарафиновых углеводородов с применением алюминийорганических добавок и предварительной активацией алюминия. Способ заключается в том, что синтез алюмогидридов натрия и калия проводят в диапазоне температур 120 — 200=C и под давлением водорода от

30 атм и выше.

Для ускорения процесса используют добавки алюминийорганических соединений и предварительную активацию алюминиевого порошка Ia виброшаровых мельницах или с помощью галоидов. Чтобы повысить выход целевого продукта, алюминий берут в избытке. После окончания реакции суспензию фильтруют, остаток обрабатывают тетрагидрофурапом, диметиловым эфиром этилепгликоля или диметиловым эфиром диэтиленгликоля, если извлекают алюмогидрид натрия.

Чтобы извлечь алюмогидрид калия, пользу10 ются дпметиловым эфиром диэтиленгликоля.

После фильтрации полученного раствора и отгонки растворителя получают чистый алюмог((дрид натрия (калия) с выходом 9004.

15 Пример 1. 27 г алюминиевой пудры и

24 г гидрида натрия в среде гексана (гептана) (70 л(л) дробят в вибромельнице в течение 12 час, после чего в виде суспензпп B

500 лл гексана (гептана) загружают в авто20 клав емкостью 2 г. Давление водорода

120 ат(((водород чистый). Автоклав нагревают до температуры 140 — 160 С. Водород поглощается в течение 15 час. Выделяют 26 г алюмо ((zp((ga натрия (48, от теоретпческо25;o) .

Пример 2. Берут те же компоненты, что и в примере 1, но в присутствии 6 г триэтилалюминия. Поглощение водорода продолжается 8 час. Получают 30 г (55,7/ от теоре30 тического) алюмогидрида натрия.

168651

Составитель Кожинский

Техред Ю. В. Баранов

Редактор Б. С. Нанкина

Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 320/7 Тираж 500 Формат бум. 60+90 /8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

Пример 3. 45 г алюминиевой пудры, измельченной на вибромельнице в среде гептана в течение 10 час и в присутствии 5 г тринзобутилалюминия, загружают во вращающийся автоклав с шарами диаметром 10 мм вместе с 23 г натрия и 300 мл гептана. Давление водорода 120 атм. Автоклав нагревают до 140 — 160 "С. Водород поглощается в течение 6 час. Получают 46 г (85% от теоретического) алюмогидрида натрия.

П р имер 4. Берут те же компоненты, что и в примере 3, но с 40,1 г гидрида калия. Получают 60 г алюмогидрида калия (86% от теоретического) .

Пример 5. В автоклав загружают 54 г алюминия, измельченного на вибромельнице в гептане (10 час), 15 г диэтилалюминийхлорида и 25 г натрия. Давление водорода

110 атм. Автоклав .нагревают до 140 — 160 С в течение 10 час. Получают 48 г (83% от теоретического) азпомогидрида натрия.

1 -1 ри.мер 6. Берут те же компоненты, что в примере 5, но в присутствии 20 г сесквиэтилалюминийхлорида. Получено 45 г (76,5% ж ее1%тического) алюмогидрида натрия.

П р н,м е р 7. 30 г алюминиевого порошка (K — 0 p7., измельченного на шаровой мельнице в течение 25 час в среде гептана в присутствии 1 г стеариновой кислоты, загружают в автоклав. Туда же загружают 23 г натрия и 5 г триизобутилалюминия. Давление водорода 150 атм. Температура 160 С. Получают

15 г алюмогидрида натрия (27,8% от теорети5 ческого) .

Пример 8. 50 г алюминиевого порошка (25- — 30 и) нагревают в автоклаве прн 150 С с 15 г бромистого этила в течение 1 час.

Затем в автоклав добавляют 23 г натрия, 10 300 мл гептана и водород под давлением

100 атм. Автоклав прогревают при 170 С в течение 10 час. Получают 30 г (55,5% от теоретического) алюмогидрида натрия.

Предмет изобретения

Способ получения алюмогидридов натрия (калия) взаимодействием алюминия, водорода и третьего натрий (калий) содержащего компонента в среде органического раствори20 теля при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве третьего исходного компонента используют металлический натрий (ка25 лий) и реакцию ведут в среде алифатических, ароматических н циклопарафиновых углеводородов с применением алюминийорганических добавок и предварительной активации алюминия.