Патент ссср 217296
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимын 0T №
Заявлено 09.V11,1964 (№ 910702/23-26) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.1V.1968. Бюллетень № 15
Кл. 121, 3/02
МПК С Olb
Комитет по долам изобретений и открытий при Совете 1у1пнистроз
СССР
УД 1(546.33 621 11.07 (088.8)
546.32 621 11.07 (088.8) Дата опубликования описания 5.VII.1968
Авторы изобретения
Иностранцы
Паоло Чини, Агостино Барадел, Чиара Вакка и Марселло Де Малде (Италия) Иностранная фирма
«СНАМ, С. п. Ai» (Италия) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОГИДРИДОВ ЩЕЛОЧНЬ!Х
МЕТАЛЛОВ
Известны способы получения алюмогидридов щелочных мегаллов, например натрия и калия, взаимодействием алюминия, водорода и компонента, содержащего щелочной металл, В среде алифатических, ароматических или ,циклопарафиновых углеводородов при повышенных температуре и давлении с добавлением металлосрганических катализаторов и пред варительной активацией алюминия. В этих способах в качестве компонента, содержащего щелочной металл, применяют либо чистый металл, например натрий и калий, либо гидриды этих металлов. И те и другие компоненты являются пирофорными веществами, поэтому ведение процесса требует особых мер предосторожности. 1(роме того, эти вещества дороги.
Предлагаемый способ отличается от известных тем, что в качестве компонента, содержащего щелочной металл, применяют фторид щелочного металла.
Способ позволяет достигнуть безопасности ведения процесса.
Пример 1. B автоклав емкостью 51, мл загружают 18 шариков диаметром 20 мм и в атмосфере азота 9,7 г технического алюмичиевого порошка (предварительно раскисленного путем нагревания с алюминийтриэтилом до
150 С под давлением водорода 150 ат), 33,8 г езводиого фтористого калия KF (высушенного в муфельной печи при 500 С и измельченного в шаровой мельнице) и 200 мл чистого диметилового эфира диэтиленгликоля. Затем B автоклав нагнетают водород до давления 118 ат и нагревают смесь в течение 50 час до 125 С.
По охлаждении давление падает до 93 ат.
Проходит реакция
4 Al + 6 KF + 6 Не — 3 КА1Н4 -+ КаА1Рс
Реакционный продукт фильтруют и концентрируют до объема, составляющего около
50% исходного. Путем добавки трехкратного обьема этилового эфира получают белый осадок, который по аналитическим данным представляет собой 1(А1Н< с содержанием около
I0 jp оксиалкильных групп, связанных с алюминием, в виде примеси. Рентгенографический анализ нерастворимого остатка показывает, что он является смесью КаА1ге, KF u Al.
Пример 2. В автоклав загружают 8,35 г раскисленного алюминиевого порошка, 22,8 г измельченного безводного фтористого натрия, 200 мл абсолютного толуола и 2,0 мл алюминийтриэтила. В автоклав нагнетают водород до давления 151 ат и нагревают 15 час до
150 С. В результате поглощается 28 атм водорода. Суспензию из автоклава фильтруют, остаток на фильтре промывают н-гептаном и сушат в вакууме. Вес остатка 26,7 г, что эквивалентно 85% от введенного. Остаток выде30 ляют 350 нмл водорода на 1 г при действии
217296
2-этилгексилового спирта. Рентгеновский анализ подтверждает наличие NaA1H4 и Na A1F .
При действии тетрагидрофурана можно извлечь 4,1 г такого сухого твердого продукта.
После концентрирования и осаждения этиловым эфиром получают 0,8 г натрийалюминийгидрида NaA)H или 92о4 от теоретического.
Таблица
Превращение (по падению давления водорода1, з
Катализатор
Время реакции, мин количество, ммоль наименование
Предмет изобретения
360
30
1100
86
98
38
57
950
Пример 3. В осциллирующий автоклав со свободным объемом 538 мл загружают
Составитель Л. Сабода
Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко
Корректоры: Л. В. Юшин» и Н. В. Босняцкая
"-аказ 1956/20 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Алюминийтриэтил
Алюминийтриизобутил
Алюминийдиэтилхлорид
Триизопропилат алюми ния ..
Натрийалюмпнийтетраэтил
Цинкдиэтил и-Бутиловый спирт
Фенол
Бромистый этил
29
29
29
46
13,5 г раскисленного и активированного алюминиевого порошка, обработанного алюминийтриэтилом и водородом при 150 С, с удельной поверхностью около 7500 смз/г, добавляют
29 г безводного технического фтористого калия, повторно высушенного в муфельной печи при 500 С, а затем толуольный раствор катализатора. В автоклав нагнетают водород под давлением 120 ат. Автоклав нагревают до
10 165 С
Результаты, полученные при применении различных катализаторов, приведены в таблице.
Способ получения алюмогидридов щелочных металлов, например натрия и калия, взаимодействием алюминия, водорода и компонента, содержащего щелочной металл, в среде алифатических, ароматических или циклопарафиновых углеводородов при повышенных температуре и давлении с добавлением металлоорганических катализаторов и предварительной активацией алюминия, отличающийся тем, что, с целью достижения безопасности ведения процесса, в качестве компонента, содержащего щелочной металл, применяют фто30 вид, щелочного металла.
