Способ получения о-ацил-n, n-диалкилгидро-ксиламинов

 

О П И С А Н И Е l69536

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюэ Советски

Социалистийеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 13

Заявлено 30.1.1964 (№ 879468/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.298.7(088.8) Опубликовано 17.1!!.1965. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 22.1V.1965

Авторы изобретения

И. Л. Кнунянц, Э. Г. Быховская, В. Н. Фросин и Ю. A. Сизрв". " -:

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЦИЛ-N, N-ДИАЛКИЛГИДРОКСИЛАМИНОВ

Подгг нская группа J¹ 52

Ацилирование N, N-диалкилгидроксиламинов изучено слабо. Имеются отдельные указания о получении О-ацил-К, N-диалкилгидроксиламинов реакцией Х, N-диалкилгидроксиламинов с ацилирующими агентами. Однако ии один из известных способов не. позволяет получать О-ацилпроизводные, где ацил выступает как остаток сильной кислоты.

С целью получения О-ацил-I, N-диалкилгидроксиламинов, где ацил — остаток люоой кислоты, предложено проведение реакции ацилирования в инертных растворителях при охлаждении или в присутствии органических оснований, связывающих галоидоводород, или без них. В качестве исходных соединений используют Х, N-диметил-и N, N-диметилгидроксиламинов; в качестве ацилирующих агентов — хлорангидриды уксусной, н. масляной, дифторхлоруксусной, гексафториломасляной и трифторуксусной кислот, а также фосген и др.

Пример 1. О-Ацетил-Х, N-диэтилгидр окс ил а м и н. К раствору 10а (0,11 а.

° люль) N, N-диэтилгидроксиламипа и 11,4 г (0,11 г моль) триэтиламина в 100 м,г бензола при охлаждении льдом и перемешивании прибавляют по каплям 8,8 г (0,11 г. моль) хлористого ацетила в 20 лл бензола. Затем реакцион ую смесь выдерживают при 20 С в течение 1 час, отфильтровывают хлоргидрат триэтиламппа и остаток разгоняют. Получают

11,7 г (79,6%) О-ацетил-N, N-диэтилгидроксиламина; это бесцветная жидкость, т. кип. 57 С (12 мм рт. ст.); гг4 1,4170; d - - 4 0,9400; МКо найденное 35,04: МКо вычисленное 35,38.

Пример 2. О-Трифторацетпл-N, Nдиэтилгидроксил амин. В раствор

8,9 г (0,1 г. моль) N, N-диэтилгидроксиламина и 10 г (0,1 г мо,гь) триэтиламина в 100 ил сухого эфира при охлаждении льдом и перемсшпвании барботируют 11 ил СР;СОС1. После отделения хлоргидрата триэтпламина и отгонки растворителя получают 8 г (43,2%)

О-трифторацетил-N, N-дпэтилгидроксилами15 на — бесцветной жидкости с т. кип. 50 С (43 лгхг рт. ст.); n 1,355; Фг, 1,1360; MR» найденное 35,580; MR р вычисленное 35,324.

Найдено, о о: С вЂ” 38,78; Н вЂ” 5,70; N — 7,52;

F — 30,30.

20 Вычислено, %: С вЂ” 38,80; Н вЂ” 5,41; М вЂ” 7,60;

F — 30,80.

Пример 3. О-Хлорформил-N, N — диэтилгидроксиламин. К раствору 8 а

25 (0,081 г люль) фосгена в 100 м г бензола при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют по каплям 5 г (0,056 г моль) М, М-диэтилгидроксиламина в 20 кл бензола. В результате перегонки получают 5,6 г (66oio) зО О - хлорформнл - N, N-диэтилгидроксиламина, 169536

Составитель А. Заликин

Редактор Л. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректор Л. Е. Марисич

Заказ 707/11 Тираж 600 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, по. Сапунова, 2 бесцветной жидкости с т. кип. 72 С (20 ми рт. ст.)1; п р 1,4830; d -I4 1,1023; МКр найденное

39,32; МКо вычисленное 38,40.

Найдено гидролизуемого хлора 23,610/,; вычислено гидролизуемого хлора 23,43 /,.

Предмет изобретения

1. Способ получения О-ацил-N, N-диалкилгидроксиламинов взаимодействием N, N-диалкилгидроксиламинов с галоидангидридами кислот при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в инертном органическом растворителе, например бензоле, эфи5 ре.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии органических оснований.