Способ получения производных 0,ы-(бис)- kapboaлkokcи-n- apилгидpokcиj1amиhob

Авторы патента:

C07C239/22 - со сложноэтерифицированными атомами кислорода оксиаминогрупп

C07C239/18 - с атомами азота оксиаминогрупп, связанными с атомами углерода углеводородных радикалов, замещенных карбоксильными группами

A01N47 - Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, содержащие органические соединения с атомом углерода, не являющимся членом кольца и не имеющим связей с атомами углерода и водорода, например производные угольной кислоты (четырехгалогенный углерод A01N 29/02)

A01N37/44 - содержащие по меньшей мере одну карбоксильную группу или ее тиоаналог, или их производное, и присоединенный простой или двойной связью к тому же самому углеродному скелету атом азота, не являющийся членом производного или тиоаналога карбоксильной группы, например аминокислоты

ию члиОТОна Й Ь

ИВФ ° 13K Ëé

О Л И С А Н И Е 239966

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз COBBTOKIIx

Социалистических

Республик

Зависимое от;1вт. свидетельства ¹

Кл. 12ц, 13

Заявлено 04.1.1968 (¹ 1209051/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 21.111.1969. Б1оллетень,¹ 12

Дата опубликования описания 5Х111.1969

МПК С 07с ДI; 547,555(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М. И. Фаддеева и Ю. A. Баскаков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ О,N-(БИС)КАРБОАЛ КОКСИ-N-АРИЛ ГИДРОКСИЛАМИ НОВ

R вЂ” N вЂ” СООХ !

ОСООУ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе соединений общей формулы: где R вЂ” арил, Х, Y вЂ” одинаковые или различные алкилы.

Соединения легко и с хорошими выходами могут быть получены взаимодействием Х-«арбоалкоксиарилгидроксиламинов с алкиловыми эфирами хлоругольной кислоты в присутствии в качестве акцепторов кислоты едких щелочей (например едкого натра) и в среде органиче(кого растворителя (например бензола). Получаемые по предлагаемому способу вещества представляют собой жидкости или низкоплавкис твердые вещества, не растворимые в воде, но легко растворимые B обычных органических растворителях. Полученные соединения могут найти применение в сельском хозяйстве.

Исходныс Х-карбоалкоксиарилгидроксиламины могут быть получены известными способ-.ìè, например взаимодействием производных гидроксиламина с хлоругольными эфирами.

Пример 1. О-карбоэтокси-N-карбоизопропс кси-N-фенилгидроксиламины.

В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, термометром, механической мешал«ой и обратным холоди.7ьником, помещают 5 г (0,0256 .поль) ih-карбоизопропокси-Х-фснилгидроксиламина в 26 .п.l 1 н. водного раствора

c3Kor натра il при ох7аждснии до 3 вЂ” 5 С добавляют по каплям,8 г (0.0256 л1оть) этилхлоркарбоната в 60 .пл бснзола с такой скорос7ью, чтобы температур i нс превышала 7 С.

Зятем псрсмсшива1от 1,5 пас при комнатной

10 rcii,iepaTypc. Бензольньш слой отделяют, промывают водой (2 раза по 20 -п.l), сушат над бсзводным ссрнокислым магнием. OT высушсн1-.ого бснзольного раствора отгоняют растворитсль. получая маслянистое вещество, которос перегоняют в вакууме масляного насоса.

Выход 6,25 г (91,1о or теории) вещества с т. кип. 96 вЂ” 97= С (0,05 п.11 рт. ст.) или т. пл. 39вЂ”

40 С (из пс11тана), и о 1,4900.

IIBIIäcHo, О «. С 56,08; 56.38; Н 5,89; 5,77: N

С з11 тХО;,.

Вы iilC7Cllo, с(7. 58.39; Il 6Л1; Х 5,24.

П р и зl c p 2. О-нарооэтокси-. Х-карбоизопро25 покс11-Х-З-хлорфенилгидроксиламин.

Ан;1 70III lно ollIIcBI7Hoxi I B IIpIIxlcpc 1 из 5 г (0,0218 аио зь) Х-карбоизопропокси-3-хлорфсн11лп1дроксиламина, 2,38 г (0,0218 по.оь) этилiëoðêàðáoíBTà и 31 11л 1 н. ХаОН при персмс30 шивании в тс icriiie 2 ппс при 20 вЂ” 25 С полу239966

Предмет изобретения

Составитель Ж. Исаева

Текрсд А. A. Камышникова Корректор 3. И. Чванкнна

Редактор Г. Гуськова

3аказ 1786 5 Тираж 480 Подписное

UlIi4ilJlll Ког1пгста по дспагн изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Тинограгрия, пр, Сапунова, 2 чают 6,63 г (99% от теории) вещества с т. кип.

106 вЂ” 107= С (0,04 мм рт. ст.), по 1,4999.

Найдено, /о. С 51,85; 51,99; Н 5,20; 5,18; Х

4,75; 4,64; Cl 11,75; 11,60.

С»Н гвС1ХО, 5

Вычислено, /о .. С 51,8; Н 5,33; Cl 11,79;

Х 4,68.

Пример 3. 0-карбоэтокси-N-карбоизопропокси-Х-4-хлорфенилгидроксила мин.

Аналогично из 5 г (0,0218 моль) N-карбоизопропокси-4-хлорфенилгидроксиламина, 2,38 г (0,0218 моль) этилхлоркарбоната и 31 мл

1 н. NaOH при перемешивании в течение

l,5 «ас при 17 вЂ” 19 С получают 5,97 г (90в/о от теории) вещества с т. кип. 122 С (0,035 мм рт. ст.), по 1,5009.

Найдено, %. С 51,91; 51,50; Н 5,31; 5,33; CI

11,59; 11,79; N 4,29; 4,68.

C»Hi

Вычислено, /о. С 51,8; Н 5,33; CI 11,79; N

4,68.

Пример 4. 0-карбоэтокси-N-карбоизопропокси-N-мета-толилгидроксиламин.

Аналогично из 4 г (0,019 моль) мета-толил- 25 гидроисиламина, 2,06 г (0,019 моль) этилового эфира хлоругольной кислоты, 33 мл 1 í. NaOH при .перемешивании в течение 2 час при 22вЂ”

"4 С получают 5,26 г (91,5% от теории) вещества с т. кип. 118 вЂ” 119 С (0,17 мм рт. ст.), и о 1,4911.

Найдено, % . .С 59,72; 60,10; Н 6,65; 6,50;

Х 4,89; 4,88.

С Н,Х0

Вычислено, %. С 59,70; H 6,74; Х 4,97.

Аналогично получают следующие соединения.

0-карбоэтокси-N -карбоизопропокси-Х-паратолил-гидроксиламин. Выход 95%, т. кип.97 С (0,05 им рт. ст.), по 1,4955.

Найдено, /о. Х 5,58; 5,38.

Ci4NieN0Вычислено, /в. Х 4,97.

O,N - (бис) - карбоэтокси-Х-фенилгидроксиламин. Выход 93%.

Способ получения производных О,Х-(бис)карбоалкокси-N-арилгидроисиламинов, отли«аюи ийся тем, что N-карбоалкоксиарилгидроксиламин подвергают взаимодействию с алкиловыми эфирами хлоругольной кислоты в среде инертного органического растворителя в присутствии едкой щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.