Способ получения дисперсии полипарааминостирола

 

Изобретение относится к области химии и технологии полимеров и позволяет создать дисперсии поли-п-аминостирола с размерами частиц 0,6-10 мкм, обладающие высокой монодисперсностью (коэффициент полидисперсности 1,008-1,09), что достигается гетерофазной полимеризацией п-аминостирола в водной среде, содержащей поверхностно-активные вещества, под действием минеральных или органических кислот с рКа 7-4,76, взятых в количестве 0,1-20,0 мас.% от мономера, и проведением процесса в присутствии смешивающихся с водой органических жидкостей с диэлектрической проницаемостью 7,8-32,6, взятых в количестве 10-80 об.% по отношению к воде. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

flQ ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4376249/31-05 (22) 10.02.88 (46) 30.12.90. Бюл. № 48 (71) Московский институт тонкой химической технологии, Научно-исследовательский институт физико-химической медицины и Кишиневский государственный университет (72) С.Б.Крючков, Е.Б.Малюкова, И,А.Грицкова, Б.П.Зубов, N.C.Áoòíàðü, Н.А.Барба, И.Д.Коржа и С.А.Гусев (53) 678.744(088.8) (56) Kotlavchi К.С., Ninsk L.M.

The synthesis of polymeric dispersion

of P.aminostyrene — J.Pol.Sci. Polym, Chem. Ed. 1975, v.13. № 17, р.17431744. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСИИ ПОЛИПАРААМИНОСТИРОЛА

Изобретение относится к химии и технблогии полимеров, а именно к способу получения дисперсии полипарааминостирола, и может быть использовано для создания реакционноспособных носителей, покрытий, сорбентов.

Пель изобретения — получение дисперсий: полипарааминостирола с диаметром частиц 0,6-10,0 мкм и снижение величины коэффициента полидисперсности частиц.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и вводом для инертного газа, помещают

1,5 мл (1,52 r) п-аминостирола, 18 мл метанольного раствора (Я =32,6) содержащего 0,189 г цоливинилпирролидона и 0,054 г алкилбензилдиметил„.,SU„„t 6927 (51)5 С 08 F 112/08, 112/14, 2/44 (57) Изобретение относится к химии и технологии полимеров и позволяет со здать дисперсии поли-п-аминостирола с размерами частиц 0,6-10 мкм, обладающие высокой монодисперсность|о (коэффициент полидисперсности 1,0081,09), что достигается гетерофазной полимеризацией и-аминосгирола в водной среде, содержащей поверхнoc «оактивные вещества, под действием минеральных или органических кислот с

pKä 7-4,76, взятых в количестве 0,120,0 мас.7. от мономера, и проведением процесса в присутствии смешивающихся с водой органических жидкостей с диэлектрической проницаемостью 7,832,6, взятых в количестве 10-80 об.Е по отношению к воде. 2 табл.

Ф® аммонийхлорида (катамина АБ), и 12 мп- ©Ъ дистиллированной воды. Затем при пе- 3® ремешивании прибавляют 0,63 мл 2 н. ф 1 водного раствора соляной кислоты 1;ф (pK < = 7; 10 мол. Х) . Полимериэацию ) проводят при перемешивании, температу- а 1 ре 61 С.

Свойства дисперсии приведены в табл.1.

Пример 2. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но вместо соляной кислоты берут 0,072 мл (10 мол.7. от количества мономера) ледяной уксусной кислоты (рК,1 = 4,76).

Пример 3. Процесс осуществляют аналогично по примеру 1, но вместо соляной ки:лоты берут 0,078 г (10 мол.7 от количества мономера) 1616927

50 борной кислоты (рК == 9,24) в виде а раствора в дистиллированной воде.

Пример 4. Аналогичен примеру 1, но кислоты берут 0,0063 мл (0,1 мол. от количества мономера).

Пример 5, Процесс осуществляют па примеру .I но кислоты берут

0,00063 мл (О 01 мол.% от количества мономера). Полимеризация практически не идет, дисперсии полимера не образуется.

Пример 6. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но кислоты берут 1,26 мл (20 мол. . от количества 15 мономера).

Пример 7. Процесс осуществляют по примеру 1, но кислоты берут .1,58 мл (25 мол. от количества мономера). Дисперсии не образуется, так как получающийся полимер растворим в дисперсионной среде.

Пример 8. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и вводом для инертного газа, помещают 25

0,3 мл (3,04 г) п-аминостирола, 27 мл водного раствора, содержащего 0,2 r поливинилового спирта и 0,068 г цетилпиридинийбромида, и 3 мл тетрагидрофурана ((. = 7,8). Затем при перемешивании прибавляют.0,13 мл (10 мол. от количества мономера)

2 н.соляной кислоты.

Пример 9. Процесс осуществляют аналогично примеру 8, но тетрагидрофурана берут 1,5 мл (5 об, по

35 отношению к воде).

Пример 10. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но берут

24 мл (80 об. по отношению к воде)

40 метанольного раствора, содержащего

2,52 г поливинилпирролидона, 0,072 r катамина АБ и 6 мл дистиллированной воды.

Пример 11. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но берут

27 мл (90 об.% по отношению к воде) метанольного раствора, содержащего

2,83 г поливинилпирролидона, 0,081 г катамина АБ и 3 мл дистиллированной воды. Дисперсия не образуется, так как получающийся полимер растворим в дисперсионной воде.

Пример 12 (сравнительный rro прототипу). В трехгорлую колбу, снабженную механическои мешалкои и вво55 дом для инертного газ,а,помещают 30 мл

0,05%-ного водного раствора поливинилового спирта, затем 3 мл п-аминостирола и 0,03 г радикального инициатора 2,2- азодиизобутиронитрила, I смесь перемешивают 30 мин, затем перемешивание прекращают и колбу помещают в нагретую до 50 С водяную баню, Пример 13 (контрольный). Процесс осуществляют аналогично примеру 8, но вместо тетрагидрофурана берут 3 мл этилацетата (10 об.%) с

= 6,02, Пример 14 (контрольный).Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но вместо метанольного берут

12 мл водного раствора ПАВ и 18 мл глицерина (Я = 42,5) .

Свойства дисперсий приведены в табл.l.

Пример 15 (сравнительный), К 250 мг полистирольного латекса (диаметр частиц 1,8 мкм) в 0,5 мл буфера PBS с рН 6,0 при перемешивании прибавляют 500 мг желатины, растворенной в 20 мл того же буфера, и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение .3 ч, затем помещают на ночь в холодильник при 4 С. Латекс — желатиновые конъюгаты выделяют центрифугированием и промывкой бубером PBS, рН 7,4.

Свойства конъюгата приведены в табл.2, Пример 16. К 250 мг поли-п-аминостирольного латекса (диаметр частиц 2,0 мкм) в 0,5 мл буфера PBS с рН 6,0 при перемешиванин прибавляют 10 мкл 50 -ного водного раствора глутарового альдегида и немедленно

500 мг желатины, растворенной в 20 мл того же буфера. Далее процес осуществляют по примеру 15, Свойства.конъюгата приведены в табл.2.

Формула и з обре т е н и я

Способ получения дисперсии полипарааминостирола путем гетерофазной полимеризации пара-аминостирола в водной среде, содержащей поверхност-. но-активные вещества, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью получения дисперсии полипарааминостирола с диаметром частиц 0,6-10,0 мкм и снижения величины коэффициента полидисперсности частиц, полимеризацию осуществляют под действием 0,1-20,0 мол. от пара-аминостирола минеральных или органических кислот с рК 7 00ф Э

4,76 и процесс проводят в присутствии 10-80 аб,7. по отношению к воЦвет дисперсии

Средний Коэффициразмер ент поличастиц, дисперсмкм насти, К„

Пример Время полимеризации, ч

1,02

1,008

3,6

2,6

1,5

2,0

I,O1

1,5

5,0

1,09

10,0

0,75

3,0

3,0

1,5

1,03

1,4

1,008

0,6

3,2

1,2

Желтая

Белая

100,0 1,9

l,1 l,l

0 5 2,0

8,0

3,0

3,0

Исх.системаэмульсия;белая

Таблица 2

Содержание белка

Система

1 мес 2 мес.

2-я про- 3-я промывка мывка

4-я промывка хране- хранения ния

Желатина-полистирал

Желатина †по-п-аминостирол

Знаком + отмечено наличие белка в элюатах; знаком — его отсутствие.

Редактор Н.Киштулинец

Тираж 317

Заказ 835

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.ужгород, ул. Гагарина,101

2

3 (контр. )

5 (контр. )

7 (контр.)

9 (контр. )

11 (контр. )

12 (сравн. по прототипу)

13 (контр)

14 (контр) 1616927

d де смешивающихся с водой органических жидкостей с диэлектрической проницаемостью 7,8-32,6.

Таблица l

Белая

Белая

Не образуется

Светло-желтая

Не образуется

Белая

Не образуется

Белая

Белая

Белая

Не образуется

Составитель Л.Чупова

Техред.Л.Олийнык Корректор И.Муска