Способ получения 2-иодацетиламинобензофенонов

 

Изобретение касается замещенных аминооенэофенонов, в частности получения 2-иодацетиламинобен юфенонов общей А-лы 1СНг-С(0;-КН-Г ГН-СН СР,-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

0„SU „„ I 622365

A с1)5 С 07 С 233/15

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

)сос у ш :>11<(. ь х<2 (а >е .«в<

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

fl0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

flPH ГКНТ СССР (21) 4641213/04 (22) 23.01.89 (46) 23.01.91. Бюл. М 3 (71) Физико-химический институт им. А. В. Богатс кого (72) А.А. Мазуров, С,А.Андронати и Л.Н,Якубовская (53) 547.298.1.07 (088,8) (56) Sternbach L.Н., Fryer R.I., ffet1esics W., Reeder Е. at аll.

I.0rg hem. 27, 11> 11, р. 3788, 1962. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИОЛА((ЕТИЛАИИНОБЕ Н 3ОФЕ НОНО В (57) Изобретение касается замещенных аминобензофенонов, в частности получении 2-иодацетипаиинебенчцч>енннее общей ф-лы ?СН вЂ” С(О)-1>(Н-С=е 01{-СН=С(><-СН=С-С (О) -С6Н К,где Р (— Н, гало ген, N0<, С(-С, -алкил; К вЂ” Н, о-,м-,п-галоген,полупродуктов для синтеза лекарственных средств. !(ель — повышение выхода цеИзобретение относится к органиче<.— кой химии, а именно к .Iic>«o(>y получения производных амино(>ензофен<2на, конкретно 2-йодацетиламинобенз«>фенонов общей формулы

1ЕВ i n 1 ДЛК иа 1 >ПР ..:!ef::; < «Са, Пос I, à= "ò .: и вевут ре,icöèå; со .. fFt.ò< тп ><2<1(его i — - 1<; ñîбенз фе—

П(ИМ а ГЕ, т(М u >II 1!й р! f 7< > при к 2мнатной >емп<2 ату.. и э<в< олярв ..1 «со гношении реа> е> T в в ере..е органи < кого 1 а .. -..рн ал>< (х.<1< рофор ма) . В.>з.о.-,, К, r . >2,,", брут.,>-ф а) 9.»., "-12, С,(Н«(,11(22, - . "3

«". а>> .< - : > ., н> ; чд

91, 1< 12 -1 1 3, (;

11"-11(2, С,((,-ВгС11" (,,о-С1.1; ж) 9 1, <. 8- ., (ч Нifr(.I > <й. ("-С 1 > 2

86-87е (,Н(ОВГС1?М(> (П- 01), 112 9<,81.Ь", С„».,„. . 1. < >; <э-hI I; ) 9-", 127 ! .3, (ДЙ, 1 111(, (и--;!r); ; 9

8- - 1, (, 1(...ВгС> ((Л, 2-.в усI « :

<е <2

П< ЗВC2ПЯfO В ОДНУ - ч ал1; Г, >>Г,— п2,;та 1«; < Iffie вещ< . тв«, в inn». до <7(, 1 табл, где 1((— водо1 од, г II:nf ef<, вихр<группа, (. f С -PII >UI i

-IЛО1 t ко > "рые влвются пр >ежут<2ч.>ыми «е дн .ения>111 в с>1нтезе лекарстен<>ых ;>епаратов ое нзодиазепин в.>г . ряда: лениума, <2ксазепама, лор.f""е11;<ма и др;

ПЕль1>2 ifa<2(2<2Pцения RF< 1ве:< я > чн 1р<> це>1,. е пр; i,ес<.а, 11 p,f и е р 1 . 5-Хл p- - й<;;,211«.. и а ми н о б е 2< О ф н О > <, 3 1622365 4 исоснр

R2! где К4 сосн р

Пример

1 нл °, С Выход> Х Найдено, R>

Брутто-формула

Вычислена, I найдено) (найдено) с н (н! ("

Предлагаемый

2

4

5 ь

8

1О

11

12 ,13 нэаестный

125-127

132-!33

118-119

99-100 ! 1г-!!з

115-116

98-100

86-87

81-Вг

127-128

99-100

84-86

79-81

92

93

96

89

91

91

92

97.

94

92

94

45 3 2,9

40,8 2,6

44>1 2,9

49,6 3,6

51,0 40

3!,9 2,4

3!,9 2,4

37,8 2,4 з4,9 г, 1

34>7 2,2 зЬ,! B,г

37>9 2,4

41,8 2,6 с) н

Br Н но н

Н Н сн н

Вг о-С1

Вг м-С>

Br н-С)

Вг î-Br

>Br Br

Br и-Вг

С1 о-Вг

Cl 0-С1

3,4

3,0

6,7

3,9

З,9

2,8 з,!

З,о

2,9

3,0

3,о

3> I

3,4

CÄVÄCII1(O, С, 11„ВгтНО (. p« I8ò04

С»Н»г!>,о, сън >41 Н0.1

С„Н„ВгС1тНО, СНН Н CIIXO

С, Н, НгС тНО

С Н Вг (НО

С >Н»Вгт 380>

С»Н>аВ гт 1МО г

С, Н,prC I I#0< с„н„с 1,(но, 45,0

40,5

43,9

49>3

50,7

37,6

37>6

37>6

34>4

34,4

34,4

37,6

41,5

2,7 3,5

2>3 3, 1

2,7 6,8

3,3 3,8

3, 7 3, 7

2 1 2,9

2,1 2,9

2,1 2,9

19 27

1,9 2,7

1 ° 9 2,7

2,1 2,9

2,3 3,2

С1 н

126-127 60

К раствору 1,34 г (3,8 моль) йодуксусного ангидрида в 15 мл сухого хлороформа добавляют 0,88 г (3,8 моль)

5-хлор-2-аминобензофенона и перемеши5 вают при комнатной температуре в течение 3 ч, затем промывают раствором гидрокарбоната натрия, водой, упаривают растворитель. Остаток кристаллизуют из этанола. 10

Выход 1,5 r (927), т.пл. 126127 С (лит.: т ° пл. 125-127 С, выход

717. в пересчете на 5-хлор-2-аминобензофенон . 60%), ИК-спектр, см : СО 1641 †17, С . ° . С 1464.-1475, NH 3268-3258.

Вычислено, I: С 45,0; !1 2,7, N 3,5

С, Н!1011ИО

Найдено, /: С 45,3, Н 2,9; N 3,4. 20

II р и м е р ы 2-13. 2-Йодацетиламинобензофеноны получают аналогично примеру 1.

Физико-химические характеристики

2-йодацетиламинобензофенонов приведены в таблице.

Таким образом, использование йодуксусного ангидрида в качестве ацилирующего агента и проведение процесса при комнатной температуре сокращают длительность процесса на 20 — 24 ч, при этом получают целевой продукт в одну стадию, и увеличивают выход на 307..

Формула изобретения

Способ получения 2-йодацетиламино бензофенонов общей формулы где К вЂ” водород, галоге н, нитрогруппа, Г -Са-алкил;

R — водород, о-, м-, п-галоген, взаимодействием соответствующего

2-аминобензофенона формулы

> и R — имеют указанные зна2 чения, ацилируюшим агентом в среде органического растворителя, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, в качестве ацилирующего агента используют йодуксусный ангидрид и процесс ведут при комнатной температуре и эквимолярном соотношении реагентов,