1-(4-хлор-или 2,4-дихлорфенил)-3-формамидо-4,4- диметилпентены-1, обладающие фунгицидной активностью
Изобретение касается амидов кислот, в частности 1-
союз советских
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
1775394 А1
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ VOMNTET
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
СПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4443133/04 (22) 18,05.88 (46) 15.11.92. Бюл. ¹ 42 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты расте ний с опытным заводом (72) M.M, Бобылев, С,М, Велесевич, B.À. Еремина, А.В, Перлов, T,È. Орлова, В.П. Тащи, Ю.Г. Пуцыкин, Н,И. Ахматова, О.Ю. Молчанов, Г,В, Бобкова, Ю.Н. Иванченко; B.A. Русакова, Е,И. Андреева и В.Ю. Цветков (56) Мельников Н.Н. Справочник по пестицидам. М.: Химия. 1985, с. 282, 542-543.
Патент ФРГ N 3018866, кл, С 07 0 249/08, 1980.! (54} 1-(4-ХЛОР- ИЛИ 2,4-ДИХЛОРФЕНИЛ)-3Ф ОРМАМИДО-4,4-ДИМ ЕТИЛПЕ НТЕНЬИ, Изобретение относится к органической химии, конкретно к 1-(4-хлор- или 2,4-дихлорфенил)-3-формамидо-4,4-диметилпентенам общей формулы 1 (сн,,сснсн=сн ф-с, > HC(O)P где Х вЂ” Н или CI, обладающим фунгицидной активностью.
Цель изобретения — поиск новых замещенных формамидов, обладающих повышенной фунгицидной активностью, Пример 1. I стадия. Получение
1-(2,4-дихло рфе н ил)-4,4-ди метил и ентен-1она-3. (л1)5 С 07 С 233/15, А 01 N 37/18
ОБЛАДАЮЩИЕ ФУ Н ГИ ЦИДН О Й АКТИ ВНОСТ6Ю (57) Изобретение касается амидов кислот, в частности 1-(4-хлор- или 2,4-дихлорфенил)З-формамидо-4,4-диметилпентенов-1, обладающих фунгицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве, Цель — создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией моно- или 2,4-дихлорбензальдегида с пинаколином в присутствии КОН в среде метанола с последующьм нагреванием до 166 С с формамидом. Выход, %; т, пл, С; БФ: а) 48; 125: C14H17G2NO; б) 43; 108:
С14Н19С!ИО. Новые вещества по активности превосходят триадимефон и фоликур при поражении вегетирующих пшеницы, ячменя. 3 табл.
43,75 г(0,25 моля) 2,4-дихлорбензальде- а гида растворяют при перемешивании в смеси, состоящей из 120 мл метанола и 25 г (0,25 моля) пенаколина. По каплям прибавляют раствор 7 r (0,125 моля) КОН в 21 мл воды, поддерживая температуру реакционной массы 20-25 С. Нагревают реакционную Q массу до 650 С и выдерживают при этой фь температуре 30 мин. После охлаждения выпадает кристаллический осадок; его отфильтровывают. промывают смесью метанол;вода (1;1), водой до нейтральной реакции. Получают 56 г 1(2,4-дихлорфенил)4,4-диметилпентен-1-0íà-3, выход 87%, т. пл. 119 С. Перекристаллизовывают из смеси зтанол:вода (3:1).
Найдено, %: С 60,5; Н 5,8; Ci 28,0 °
С13Н 14C)20.
Вычислено, %: С 60,5; Н 5,9; CI 27,5.
1775394
10
20
30
5,6
ИК (cм, KBr): 1685 (C=O).
ПМР (д.м. д„ДМСΠ— ds) 1,18 (9Н, с, трет-C(Hg), 7,40-8,18 (5Н, м, Ar + СН=СН), Аналогично получают 1-(4-хлорфенил)4,4-диметилпентен-1-он-3, т. пл. 84,9 С, выход 74 .
Найдена, Д: С 69,3; Н 6,6; CI 14,7, С1эН sC Вычислено, %, С 70,1; Н 6,8; CI 15,9. ИК (см, KBr): 1675 (C=O). ПМР (д,м,д„СОэСМ): 1,18 (9Н, с, третС!Нч); 7,07-7,67 (6Н, и, Ar+ СН=СН), 2-я стадия, Получение 1-(2,4-дихлоофе: нил)-3-формамидо- 4,4-диметилпентена-1., Смесь 230 r (0,89 молл) 1-(2,4-дихлорфенил)-4,4-диметилпентен-1-îíà-3 и 1300 мл формамида нагревают при перемешивании до 166" С и выдерживают при этой температуре 3 ч, При охлаждении реакционной массы выпадает кристаллический осадок, его отфильтровывают, промывают на фильтре водой. Получают 137,75 r 1-(2,4-дихлорфен ил)-3-форма мидо-4,4-диметил пентена- I, Выход 480, т, пл. 125 С, Найдено, 70: С 58,4; Н 5,9; С! 24,9; Й 4,6. C14H17CI2N0. Вычислено, : С 58,8; Н 6,0; .С! 24,8; N 4,9. ИК (см "; KBr); 3250 (NH); 1670 (С=О), 1540 (й-С=О). ПМР (д.м. д., ДМСΠ— ds): 0,93 (9Н, с, трет-С !На); 4,38, 6,35 и 6,70 (ЗН, АВХ-система, J we =- 16 Гц, Увх = 6,8 Гц, !снмн = 9,7 Гц, СН-СН=-СН), 7,3 — 7,7 (ЗН, м, Br), 8 13 (1Н, с, СН=О), 8,15 (1 Н, д, J 9,7 Гц, NH). Аналогично получен 1-(4-хлорфенил)-3формамидо-4,4-диметилпентен-1, Т. пл. 108 С; выход 43%. Найдено, : С65,7; Н 7,4, Cl 13,8; N5,8. С14Н !ВС!ЙО. Вычислено, : С 66,8; Н 7,2; Cl 14,0; N ИК (см, KBr): 3280 (NH); 1655 (С=О), (ССИi! разведение) . 3440 (NH). ПМР (д.м, д„СОэСИ): 0,93 (9Н, с, третС4На); 4,40, 6,27 и 6,49 (ЗН, АВХ-система, .!вх = 6 Гц, 3дв = 16 Гц, баснин = 10 Гц, СН-СН=-СН); 6,89 (1H, уш. p„J = 10 Гц, NH); 7,11 — 7,47 (4Н, м, Ar), 8,13 (1Н. с, CH=O). Пример 3. Изучение фунгицидной активности эамещенных 1-фенил-3-формамидо-4,4-диметилпентенов-1 против листовых пятнистостей пшеницы. Фунгицидную активность веществ изучали в условиях теплицы путем опрыскивания растений с последующей инокуляцией их спорами фитопатогенных грибов. Вещества применяли в форме водных суспензий, содержащих ацетон (4,0 ) и 0;135 7 (0,02 ). Тест-объектами служили листовые пятнистости пшеницы. Вещества исг ытывали в концентрации 0,17 (см, табл. 1). Из приведенных данных видно, что предлагаемые соединения превосходят триадимефон по фунгицидной активности против листовых пятнистостей пшеницы, Пример 4, Изучение фунгицидной активности замещенных 1-фенил-3-формамидо-4,4-диметилпентенов-1 на чистых культурах грибов. Испытания препаратов проводили на агарово-картофельной среде, куда вводили растворенный препарат и при этом получали концентрацию 0,003 по д. в, Через 17— 20 ч проводили инокуляцию мицелия грибов на агаровую пластинку, Учет проводили на третьи сутки. Измеряли диаметр колонии грибов и высчитывали процент подавления гриба по формуле Эббота, Испытания проводились на 12 тест-обьектах: Fusarium воп1!0оопе,, Botrytis cinerea, Venturia in ae9 u a l l s, Не!а!пйозрог!Цгл s atl v um, Sclегоtinia, sclегоtiorum, Fusarium nlvale штамм Б, Fusarium gramlnearum, Fusarlum culmozum, Fusarlum avenaceum, Septoria nodorum, Pen!cilium sp., Fusarlum oxespo rum. Формула Эббота К = 100, ю где К вЂ” процент подавления болезни; А — диаметр колоний гриба в варианте без препарата; Б — диаметр колоний гриба в варианте с препаратом, Как видно из приведенных данных, предлагаемое соединение превосходит триадимефон по фунгицидной активности на чистых культурах грибов. Пример 5. Испытания против листовой гельминтоспориоэной пятнистости ячменя, Испытания против листовой гельминтоспориозной пятнистости ячменя, вызванной возбудителями Drecksiera sorohlniana u Pyrenophora teres проводили в полевых условиях. Испытания проводились на яровом ячмене, дигаплоидная линия 1370, Размер делянок 1 м, повторность четырехкратная. г Растения обрабатывались препаратами в дозе 0,5 кг/га в фазу начала колошения. Учет поражения растений проводился по условной глазомерной пятибалльной шкале B.Ô. Пересыпкина, Н.А. Драпатого, Оценку интенсивности поражения осуществляли по площади листа, занятого поражением. Учитывалась степень поражения первого и второго листа сверху, затем вычисляли общую степень поражения как среднеарифметиче1775394 Таблица 1 Результаты испытаний фунгицидной активности веществ против листовых пятнистостей пшеницы Листовые пятнистости пшеницы Соединение сенториоз гельминтоспориоз С1 (сн,,сснсн-сн а)-с 1 1НС(0) Н (СН Д )ССНСН= СН-ДО-С1 ННС О)Н Триадимефон (эталон) 80 "88 62 52 скую из данных учетов, Просматривалось 25 растений с каждой делянки. Развитие болезни вычисляли по формуле aa oo А К где а — число растений с одинаковыми признаками; Ь вЂ” соответствующий балл поражения; А — общее число просмотренных растений; К вЂ” высший балл шкалы учета. Изучение видового состава возбудителей болезни ячменя определяли путем фитопатологических анализов пораженных вегетирующих растений с использованием агаривованной питательной среды КДА. Учет урожая проводили сплошной уборкой растений с делянок и последующего обмолота сноповой молотилкой. Урожай зерна в таблице приведен в пересчете на стандартную (14 ) влажность. Масса 1000 зерен определялась по ГОСТ 12042-66. Результаты испытаний представлены в табл. 3. 5 Иэ приведенных данных видно, что заявленные соединения по биологической и хозяйственной эффективности превосходят известные препараты фоликур и триадимефон. 10 Формула изобретения 1 (4-Хлор- или 2,4-дихлорфенил)-З"формамидо-4,4-диметилпентены-1 общей формулы 20 где Х= Н., CI обладающие фунгицидной активностью.
