Способ определения ои @ -полинитроаренов
Изобретение относится к анализу органических веществ - полинитроаренов, широко применяемых в народном хозяйстве в качестве полупродуктов органического синтеза , полимерных материалов и пластмасс, лекарственных препаратов и химичесгих средств защиты растений, являющихся по бочными продуктами в синтезе бризантных взрывчатых веществ Цель изобретения - повышение точности анализа и определение ориентации нитрогрупп в молекулах полинитроаренов. При проявлении хроматограммы используют специфическое восстановление одной нитрогруппы в молекуле полинитроарена газообразным сульфидом аммония с последующим обнаружением образовавшегося аминонитроарена методами диазотирования и азосочетания. Способ удобен для контроля протекания различных процессов, в том числе и промышленных, связанных с получением или превращением полинитроаренов, а также для определения изомерных продуктов в готовых образцах бризантных взрывчатых веществ 1 табл К
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
При этом протекают процессы
ННО2
НО,+(НН,Рг$- миг — О МгСi — О N=N-Y
HC) N02 Х02 N02 И 02 (21) 4389133/25 (22) 18.03.88 (46) 15.03.91. Бюл. М 10 (71) Днепропетровский химико-технологический институТ им. Ф.Э. Дзержинского (72) С.И. Бурмистров, В.В. Воскобойников, В,В, Белов и Л. И. Лимаренко (53) 543.544(088,8) (56) Hennlng Н, Explosivstoff, 1966, V. 14, М 9, р. 193-196, Furukawa Т. — J. Chem. Soc. Japan Pure
Chem. Soc., 1957, V. 78, N 8, р. 1185-1187. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ о- И пПОЛИНИТРОАРЕНОВ (57) Изобретение относится к анализу органических веществ — полинитроаренов, широко применяемых в народном хозяйстве в качестве полупродуктов органического синтеза, полимерных материалов и пластмасс, Изобретение относится к анализу органических соединений, а именно к способам определения, обнаружения и идентификации следовых количеств полинитроареновшироко применяемых в народном хозяйстве в качестве полупродуктов органического синтеза, полимерных материалов и пластмасс, лекарственных препаратов и химических средств защиты растений, кроме того, Огн ©-Ног+(кн г$ огй -кнг..Ы «1635130 А) (и)5 G 01 N 30/20 лекарственных препаратов и химиче .их средств защиты растений, являющихся побочными продуктами в синтезе бриэантнь1| взрывчатых веществ. Цель изобретения— повышение точности анализа и определение ориентации нитрогрупп в молекулах полинитроаренов, При проявлении хроматограммы используют специфическое восстановление одной нитрогоуппы в молекуле полинитроарена газообразным сульфидом аммония с последующим обнар жением образовавшегося аминонитроарена методами диазотирования и азосочетания. Способ удобен для контроля протекания различных процессов, в том числе и промышленных, связанных с получением или превращением полинитроаренов, а также для определения иэомерных продуктов в готовых образцах бризантных взрывчатых веществ. 1 табл. определяемые соединения являются побочными продуктами в синтезе бризантных взрывчатых веществ.
Цель изобретения — повышение точности анализа и определение ориентации нитрогрупп в полинитроарене, — гоги о нгс — огы©-к=я-г
HNO2
НС1
i 6 (г t qlj с образованием окраше Пример 1, Плс)с1(i tt"ó,), со),((:,.;р:,«:(.(у(о ! О пробу 1,2-динитробензола, после эл)оирования в толуоле, осущенном безводным хлоридом кель (It», и удаления элюента помещают иа ",; 1;» G tямору, содержащу(о газоо )pcs»t и сул(,)(,.:..(а (мония, извлекают хро 1aTGi.рам.ty и;(блюдают бурое пятно с Rt -- 0,2 . Зяте(1 хроматограмму последова(ельн; (но,,я:в камеры на 1-2с, содержащ;е пары Н(,(, метилнитрит, Й,N-диметиланилин, пиридин v. НС!. В парах пиридина наблюдают образование оранжевого пятна, которое () НО переходит в фиолетово-красное, Результаты тонкослойного оппеделения полинитроаренов в толуол". (приведенных аналогично примеру 1) приведены в таблице. Пример 2. Пластинку, содержащую пробу 1,2-динитробенэола, после элюирования в толуоле, осущенном безводным xr(GРИСтЫМ КаЛЬЦИЕМ, ПОСЛЕ УДаЛЕНИЯ,qttt;,Е Гг,) помещают на 3 мин в (. (tet>y. содчр :аа(у:о i газообразный сульфид ам(1()ч;()я. иэвлгч:ая ( и бурого пятна с Rg = 0,29 не нлГ юдзк)Дальнейшая химическая о()раб TtÄ);sp.,)"тограммы, выполненная аналогич i(i г р(")вру 1, не приводит к образовани(о (гетн).х пятен в пиридине и HCI. Пример 3. Пластинку, содержащую пробу 1,2-динитробензола, пссле элгоирования в толуоле, осушенном бсзводным )слоридом кальция, после удален.1(l зл(оента помещают на 7 мин в камеру, содержащую газообразный сульЪид аммония, извлекают и наблюдают бурое пятно с R(-= 0,29. Дальнейшая химическая обрабо ка ..ромограммы, выполненная аналогично примеру,1, приводит к об-„.(зованию цветной окра-.ки 4" пятен в пиридине (оранжевая) и HCi (фиолетово-красная). Пример 4. Пластинку, содержэщую пробу 1,2-динитробенэола. после )t)(ovpGвания в толуоле, осушенном безводным хло-;0 ридом кальция, после удаления элюе((та помещают на 10 мин в камеру, (.пдержащую газообразный сульфид аммония. иэвлека(от и наблюдают бурое пятно R(= 0,29, Дальнейшая химическая обработка хроматограммы, выполненная аналогично примеру 1, приводит к образ(вани(о цветной окраски пятен в пиридине (оранжевая) и Н Cl (фиолетово-красная). П р 1 м е р 5. Пластинку, содержащую и; обу 1,2-динитробенэола, после элюиро()-.) t((;st ь (олуоле, осушенном безводным хлор()дом кальция и последующим удалением зл;ое,i) I, поtlo(,(ëtoò на 6 мин в камеру, со,: ор . )ь;, о аэс)образный сульфид аммония, .. эв)(ока(от и ((аблюдают бурое пятно с Rf = 0,20, За (G)1 проводят химичеcкую обработку .-0сстанtiâïål ного продукта на хро латограмме (аналогично примерам 1 — 4) и наблюдают ()бргэование оранжевого пятна в и 1pt ä(1не еи фипнетово K pic HO(8,9()Bx co-! Isit1о)й кислот(,(. Вещества, приведенные в таблице в усч(виях зь(де)()жки в сульфиде а мания, npu. i G д е ((и ьt х ь и р и . 1 е. :) а x., (i р о ч Б л s? ю т с я 1 н ) c) Г и ч н о . !,л;) .ь(яснев(1ч влиянияя емпературы на ДОС(И)(,G(t! Е Г) ОС (; ЧЛ .i",,Ой ЦЕЛИ (ПОВЫШЕНИЕ )(ч(,г:,,и зна )э: (.)((геделение ориента;(ч ) 1(1) po t!) t G I осигельно друг друга 8 ;,;1. :;.óëå пол;:.н(11роаре (а) проведены исс (с)доаэ((и(), si .;. д": которь)х усгановлено .. едую:(ep: В .i ) с.;зг,.:.iG температур 0- 16 С не npo.1cx()!II1T GGccTatIG I!!e«(te нитрогрупп предл;аемых соединений в предлагаемых ,;:riо» ;я);. нэ ();)стинках "Сульфол". Диазо,:е:г., . г роду .)«() аг)сс(а(говления отрица1 . ., )L i ;ll чтервале i.-е:t,"лератур 17-24 С проис° i(i. т .:-.;;т,н)овле(.ие одной нитрогруппы в ,-,-;-,н.1)г;:;)рвнс Диаэзреакция продуктов : г,:г. =)«)елен(*я положительна, Б интервале температур 25-40 С в течение 5- . ч наряду ; основной реакцией :iооис:одит частичное ()осстановление и второ.; н(1трогруппы, для полного восстановлс«ил когорой необходимо около 15 мин, Д);-;зорF êt((të пслгж(.-;ельна лишь для нитроам.lноаренîв, Диаминоарены, в частносTI1 о-фенилендиамин и plo производные, пс каэывают отрицательную диаэореакцию, гак как они при диазотировании циклируются в бенэтриаэолы, Предел чувствительно.ги в =-том интервале температур иэ-за кг)нкурентного ()осстановления второй нитрс группы падает в 3 — 5 раза, 1 В интервал(-.. гем(и.ратур 40 С и более диаэореакция определяемых соединений в предлагаемых услов(ях отрицательна иэ-эа полного восстановления динитроаренов, Иэ всего этого вытекает следующее: в интервала;; тем:)ератур до 17 С и после 25ОС реакция восстановления либо не идет, либо стано(1ится IIP, селективной. Только в интергале температур 17-24 С в течение 5 — 7 мин возможно селективное восстановление дll 1троарен JB до а(х(1нонитроаренок Название НО (NH4)2S Синевато-красная Отсутствует Красная Розовая Отс ств ет Красная Отсутствует Оранжевая Оранжевая Отс ств ет 0,36 оранжевая Отсутствует 0,32 оранжевая 0,45 синяя Отс ств ет 1.4-динитробенэол 1.3-динитробенэол 3.4-динитротолуол 2,5-динитротолуол 2.4- инит отол ол Составитель М.Рождественская Техред М.Моргентал Корректор И.Муска Редактор А,Ревин Заказ 754 Тираж 391 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул.Гагарина, 101 5 1635130 6 и определение последних в виде диаэокра- Формула изобретения сителей, Предлагаемый способ (no сравнению с Способ определения о- и и-полинитроаизвестными) является более точным и по- ренов тонкослойным хроматографированиэволяет приведение определения ориента- ем, включающий нанесение пробы на пла5 ции нитрогрупп в молекуле, находящихся в стину с силикагелем, элюирование и опреорто- и пара-положениях друг к другу. деление разделенных веществ Кроме то о, предлагаемый способ по химическими реагентами, о v л и ч а ю ul и йсравнению с известными обладает более с я тем, что, с целью повышения точности 10 высокой гочностью в определении относи- анализа и определения ориентации нитротельной подвижности(таккакиспольэуются групп в молекуле одна односительно другаэообраэные проявляющие вещества), бо- гой, определение проводят селективным лее прост и удобен (так как нет необходимо- восстановлением нитрогруппы парами сти в приготовлении составных сульфида аммония в течение 5-7 мин при проявляющих растворов) и позволяет опре- 17-25 С и образовавшийся аминонитроаделить структуру анализируемого соедине- рен определяют методами диазотирования ния. и аэосочетания.
