Способ получения цис-алкенов
Изобретение касается производства олефинов, в частности получения цис-алкенов, используемых в различных синтезах. Цель - повышение выхода целевого продукта и селективности процесса. Его ведут гидрированием соответствующих алкинов в среде этанола при 10 - 18°С в присутствии ацетата никеля и боргидрида натрия [ молярное соотношение = 1:(4 - 5)], а также 4-аминоантипирина, взятого в количестве 2 - 3% от массы ацетата никеля. Эти условия повышают выход целевого продукта до 98% и селективность процесса до 99%. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)я С 07 С 5/09
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4479230/04 (22) 30.08.88 ..(46) 23,07,91. Бюл. ¹ 27 (75) С.С,Петрова, С.В.Гомон, Э.Х.Сиймер и О.Г.Эйзен (53) 547.313 (088,8) (56) Юффа А,Я., Лебедева Н.Н„Лисичкин
Г.B. Жидкофазное гидрирование олефинов в присутствии никельгидридных катализаторов, — Нефтехимия, 1985, т,25, N 2, с. 183-187, В rown С.А., Ahula Ч. К. Catalytic
hydrogenation. и, The reaction of Sodium
Borohydride with Nickel Salts i Ethanol
Solution. — J.Org. Chem., 1973, ч. 38, ¹ 12, р.
2226-2230.
Изобретение относится к химии, конкретно к получению цис-алкенов гидрированием соответствующих алкинов.
Целью изобретения является повышение селективности и выхода целевого продукта.
Пример 1. Для приготовления катализатора используют растворы ацетата никеля Ni(OAc)2, NaBH4 и 4-амино-антипирина в этаноле. Для растворения используют 10 мл спирта на 1 г Ni(OAc)z или МаВ)4 и 100 мл спирта на 1 г 4-амино-антипирина.
Спиртовые растворы этих компонентов смешивают для получения молярного соотношения Ni(OAc)z:NaBH< = 1:5; содержание
4-амино-антипирина 2,5 мас,% в расчете на
Ni(OAcg.
К 4 моль раствора катализатора, содержащего 200 г М (ОАС), добавляют, 300 г додецина-3, пропускают водород в количестве
1,1 моль на 1 моль алкина.
„„ Ж„„1664777 A l (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-АЛКЕНОВ (57) Изобретение касается производства олефинов, в частности получения цис-алкенов, используемых в различных синтезах.
Цель — повышение выхода целевого продукта и селективности процесса. Его ведут гидрированием соответствующих алкинов в среде этанола при 10-18 С в присутствии ацетата никеля и боргидрида натрия (молярное соотношение =- 1:(4-5)), а также 4-аминоантипирина, взятого в количестве 2-3% от массы ацетата никеля. Эти условия повышают выход целевого продукта до 98% и селективность процесса до 99%. 1 табл. !
Гидрирование проводят при 15 С и а1мосферном давлении в течение 200 мин, рН среды 8. Методом гаэожидкостной хроматографии (ГЖХ) определяют выход продукта гидрирования додецина-3, составляющий
98,3%. Получают 1,1 мас,% транс-додецена, 2,0 мас.% додекана и 95,5 мас.% цис-додецена.
Пример ы 2-11. В реактор в свежеприготовленным катализатором добавляют 550 г тридецина-5, пропускают водород в количестве 1,1 моль на 1.0 моль алкина. Гидрирование проводят при 16 С, атмосферном давлении в течение 330 мин, рН среды 8, Выход составляет 99,7%. Получают 1,2 мас.% транс-тридецена, 2,5 мас.% тридекана и 96,0 мас.% цис-тридецена.
Результаты осуществления предлагаемого способа приведены в таблице, кроме того, для сравнения даны результаты, полученные при гидрировании гексина-3 по известному способу (пример 12).
- 1664777
А Cl
U Oe
О Х
Х 0,И е Ъ Ю "Ъ Ъ
ООО О ОООО
«Ъ чЪ
О О О
Ю
ОООИ «ОООО л л л «D л л л л
ChЪЛЧЪ ЛЛЛЛЛ
О И И л ° а ф г с4
О5х
О
Х с.) (ф î
1, щ е
О Х О
И И СЧ 0 И Ч:е 0 И И И И
° ° ° ° ° е ° ° е л
ОЪ ОЪ Ch ОЪ Ch О ОЪ О Ch ОЪ О\
ОЪОЪО Ch«h«hChChCh О . ОЪ
1 >Х г И " Оъ Мг г
° л л ° л
Со Ch CO Со Ф CO Л CO Г
Ch Ch Ch.ОЪ ОЪ ОЪ Ch ОЪ О со co D л
CO ф е0
ОЪ О\ Ch
1 и х
1 с3 Х
СЧ и a м сЧ сЧ м О
М е е — м
1йИ
3 5.
И О О О О О И О И л л л л а л а л
И 0 Ч:> 0 СО 0 И О
ОЪ О\ Ch 01 Ch Ch ОЪ ОЪ Ch
О О
° л
i0 CO
СЬ CO
Ю л 0 сгъ
ОИОDИOООО
О
44
Х 1
Id 1
Х l
И л
И\ л а л л «а а л л сч сч D
OQODOOQOOQO
O С Ъ D D О A О О С СО О 1
СЧ М ЧЕ СЧ СЧ С 4 И ф 4 С 4 СеЪ СЧ
ИlaDDСЧСЧИИ
Со И
С4
ИИОИООС(ЪОИ а а л а а л а л а
С«4 СЧ С Ъ СЧ СЧ С Ъ С»4 М СЧ
Ю сч 1, 10 .V
C4Og C1 (3 О Ф ссЪ
И О л °
Ф
О О О И О сеЪ И а л а л л л
И1 tA ф. И-ф 4е °
И л
С 4 ее
° °
0D DOC< OO О
О И с Ъ O О с Ъ D Г И
МИС«Ъ вЂ” С 4СЧNNN Ф с"Ъ е 1.
° СЧ сеЪ чг И еО Л ф Ch О
0
t4
f» се4
Х
Id
Е
О
X Id н
«б О О
О, Х
О E О
&» О».
td О Л
CI О 5
1, м
Х х
1- 0 (k
%%Й ( и В 4-4 Б
1664777
Формула изобретения
Способ получения цис-алкенов путем гидрирования соответствующих алкинов в среде этилового спирта в присутствии катализатора, содержащего ацетат никеля и боргидрид натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и выхода целевого продукта, используют катализатор с малярным соотношением ацетата никеля и боргидрида натрия
1:(4-5) соответственно, дополнительно со5 держащий 4-амино-антипирин в количестве
2-3 мас. в расчете на ацетат никеля и процесс проводят при 10.-18 С.
