Способ получения политетраметиленэфиргликоля

 

Изобретение относится к способу полу политетраметиленэфиргликоля (ПТМЭГ) путем полимеризации тетрагидрофурана (ТГФ) в присутствии гомогенного катализатора . Целью изобретения является повышение выхода ПТМЭГ и снижение его цветности, что достигается тем, что полимеризацию ТГФ ведут при массовом соотношении уксусного ангидрида и ТГФ

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)л С 08 G 65/20

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4652174/05 (22) 20.02.89 (46) 07.12.91. Бюл. N 45 (71) Научно-производственное обьединение

"Государственный институт прикладной химии" (72) А. Е. Бальцер, В, M. Комаров, Л. С, Локай и В. Е. Олейников (53) 678.747.4(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 772166, кл, С 08 G 65/20, 1979.

Изобретение относится к способам получения полиэфиров, в частности к способу получения политетраметиленэфиргликоля (ПТМЭГ) путем полимеризации тетрагидрофурана (ТГФ) в присутствии гомогенйого катализатора, который является исходным сырьем для получения полиуретанов, обладающих ценными физико-механическими свойствами, позволяющими использовать их при производстве синтетических волокон, искусственных кож, медицинских изделий и прочее.

Целью изобретения является повышение выхода ПТМЭГ и снижение его цветности.

В способе получения политетраметиленэфиргликоля используют технический тетрагидрофуран, хлорную кислоту, технический уксусный ангидрид, 2,6-ди-трет-бутилпаракрезол.

П ример 1. В реакторемкостью10м . зэхоложенный до — 10 С, при перемешива„„SU ÄÄ 1696439 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТЕТРАМЕТИЛЕНЭФИРГЛИКОЛЯ (57) Изобретение относится к способу получения политетраметиленэфиргликоля (ПТМЭГ) путем полимеризации тетрагидрофурана (ТГФ) в присутствии гомогенного катализатора. Целью изобретения является повышение выхода ПТМЭГ и снижение его цветности, что достигается тем, что полимеризацию ТГФ ведут при массовом соотношении уксусного ангидрида и ТГФ (0,25 — 0,28):1 в присутствии 2,6-ди-трет-бутилпаракрезола в количес гве 0,01 — 0,05 мас.% в расчете на ТГФ и при (— 0) — (+3) С, 1 табл. нии загружают 4000 кг ТГФ, 1000 кг уксусного ангидрида (массовое соотношение

УА:ТГФ=0,25:1) и 0,8 кг 2,6-ди-трет-бутилпаракрезола. После 20-30-минутной экспозиции загружают 128 кг хлорной кислоты со скоростью 4-12 кг/мин. Процесс экзотермичен и сопровождается выделением тепла в количестве 4,35 ккал/моль, темпера ура при этом поднимается до 35 С. После окончания загрузки хлорной кислоты реакционную смесь захолаживают до 2 С и выдерживают при этой температуре в течение 6 ч до получения вязкости реакционной смеси 24,6 сПз. Полимеризацию прерывают добавлением 400 кг 15%-ного раствора

Na0H. Отгоняют непрореагировавший ТГФ и уксусную кислоту. Проводят переэтерификацию в присутствии 3000 кг метанола и 30 кг серной кислоты. Отгоняют метилацетат.

Продукт промывают водой до кислотного числа <,1 мг КОН/г ПТМЭГ и сушат. Получают ПТМЭГ с мол, массой 1050. Выход

ПТМЭГ в расчете на ТГФ составляет 74 .

1696439

Цветность определяют по стандарту. Показатель цветности 50 ед. Хазена, Пример ы 2 — 13, В условиях примера прОводят Опыты, в кОтОрых изменяют со" отношение уксусного ангидрида к ТГФ, содержание 2,6-ди-трут;;б)1тилпаракрезола и температуру пвлимеризации.

Пример 14. В условиях примера 1 проводят опыты при отсутствии в реакционной смеси 2,6-ди-трет-бутил паракрезола.

Вяз" " Иод,нас" Выход кость, са ГТИЗГ 1ййди+11m ац2втата тарас

Цветность

ПТНЗГ, ед.хаэена

Выход

11тиЗГ, ь в расчете

li темпера...l тура выГе ржки, ОС

Содержание

2 6" ди т13ет бутиппарвкрезолв в реакционной смеси,мас.3

Опыт Соотноше" ние уксус". ный ангидрид:ТГФ, кг/кг. т . чете на на ТГФ

) тг (6

6

l6

6

14

16

6

6

-5

0,25

0,28

0,26

0,23

0,30

0,26

0,26

0,26

0 26

0,26

0,26

0,26

0„26

0,26

0,30

0,02

0,02

О 02

0,02

0 02

0,02

0,02

0302

0,02

0,01

0,,О5

0,,005

0.,1

86

82

88

51

81

82

72

84

87

63

74 50

72 60

75 50

40 500

72 60

70 40

72 40

62 50

73 60

74 Ло

54 200

70 50

45 500

55 100

+7

+2 и

+2

+2

-10

+3

"12

+5

+2

+2

+2

+15

Составитель БЛилюгин

Редактор VI,Дербак Техред M,Мор .ентал Корректор 9.Лончакова

Заказ 4275 Тираж. Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета rlo изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, 4/5

Производственно-издательский комбинат "Пчт .нт", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Пример 15. В реактор емкостью 10 м при нормальных условиях загружа1от

4000 кг ТГФ и 1200.кг уксусного ангидрида (массовое соотношение уксусный ангид- рид:ТГФ=О,З .1). Охлаждают реакционную смесь до 5-.20 С, Дозируют в реактор 130 кг

707-ной хлорной кислоть1. Реакционную смесь охлаждают до 15оС и выдержива1от при этой температуре в течение 5 ч до „t,остижения вязкости 233 мПз.

Дальнейшие опыты проводят по примеру ".

Результаты опытов сведены в таблицу, 1

3

4 (к)

5(к)

7

8(к)

9(к)

11

1:1

14

15 (известный) 5

Получают ПТМЗГ с мол. массой 1000.

Выход ПТМЭГ в расчете на ТГФ 55 мас.g.

Показатель цветности 100 ед. Хазена.

Данные таблицы (примеры 1 — 3, 6, 7, 10 и 11) показывают, что проводение полимеризации при массовом соотношении уксусного ангидрида к ТГФ (0,25-0,28):1 в присутствии 2,6-ди-трет-бутил паракрезола в количестве 0,01-0,05 мас. g, и при (-10)(+3)0C позволяет достигнуть выход ПТМЗГ

70 — 75ф и полученный ПТМЗГ имеет показатель цветности 40-60 ед, Хазена.

Формула изобретения

Способ получения roëèòåòðàìeòèëeíýg@prm aona путем полимеризации тетрагйдрофурана в присутствии уксусного ангидрида и хлорной кислоты, отличающийся тем, что., c целью повышения выхода полимера и снижения его цветности, полимеризацию тетрагидрофурана ведут при массовом соотношении уксусный ангидрид; тетра1идрофуран, равном (0,25-0,28):1, в присутствии

2,6-ди-1 per-бутилпаракрезола в количестве

G,О1-О,05 мас.Я, в расчете на тетрагидрофуран и при (--10 -(+3)оС.

24„6

23Д 1000

24,4 1040

18 9 800

22 3 900

23,9 1000

23„2 980

25,4

22,8 940

23,8 I000

24,0 1000

22,3 900

23,9 1000

18,2 760

23,9