Способ получения ненасыщепных простьех полиэфиров
О П И С А Н И Е 243834
ИЗОБРЕТЕНИЯ с
Сею Сеаетеииа
Социалиетичеокиз
Реоцублив
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 39с, 30
39с, 25/01
Заявлено 16.IV.1968 (№ 1233403/23-5) с присоединением заявки №
МПК С 08f
С 081
УДК 678.764.5. (088.8) Приоритет
Опубликовано 14.Ч.1969. Бюллетень № 17
Koww no цела» наооретений и открытий арн Совете Министров
СССР
Дата опу бликования описания 8.1.1970
Авторы изобретения
О. К. Манагадзе, П. 3. Ли, Г. Б. Алленова, В. Н. Горбунов и Д. M. Филиппенко
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПРОСТЬ1Х
ПОЛИЭФИРОВ
Изобретение относится к способу получения ненасыщенных простых полиэфиров сополимеризацией тетрагидрофурана с ненасыщенными окисями.
Известен способ получения ненасыщенных простых полиэфиров сополимеризацией тетрагидрофурана с такими ненасыщенными окисями, как глицидилметакрилат, аллилглицидиловый эфир, винилфенилглицидиловый эфир и др., в инертном органическом растворителе в присутствии эфиратов трехфтористого бора.
Предлагаемый способ, позволяющий расширить ассортимент ненасыщенных полиэфиров, предполагает введение в сополимеризацию с тетрагидрофураном 1-винил-3,4-эпоксициклогексана. Процесс сополимеризации осуществляют в среде органического растворителя, например хлористого метилена, при температуре 10 — 12 С в присутствии катализатора — эфпрата трехфтористого бора
В1=, О, l лярного веса — двухатомных или многоатомных спиртов (например, диэтиленгликоля), формирующих также концевые группы полимера.
Введение в полимеризующуюся систему различного количества гидроксилсодержащих реагентов позволяет в широких пределах варьировать величину молекулярного веса синтезируемого сополимера.
Полученные по предлагаемому способу -te5 насыщенные простые полиэфиры, содержащие в боковых ответвлениях винильные группы, за счет двойных сгязей которых осущесгвляют пх дальнейшее структурирование, могут быть использованы как для получения твердых поли10 эфируретановых каучуков, способны.; и последующему структурированию серусодержащими агентами, так и в качестве активных разбавителей ненасыщенных полиэфивных смол взамен стирола, винилтолуола и др., что
15 ведет к снижению процента у садки полиэфирных смол при отвержденип и к повышен,tlA теплостойкости структурированных продуктов.
Пр им ер 1. В трехгорлую колбу, снабжен20 ную обратным холодильником, термометром и мешалкой, помещают, вес. ч. (лоль): тетрагидрофурана 100 (1,39), хлористого метплена
100 ((1,18), диэтиленгликоля 2,0 (0,019) ) эфнрата трехфтористого бора BF, . О 0,84 г (0,006) .
При температуре 10 — 12 С равномерно в течение 6 час вводя 1-винил-3,4-эпоксицикло30 гексан в количестве 45,0 вес. ч. (0,3б .ноль).
243834
2700
1770
30,60
34,35
62,6 лз
Составитель Л. Чиванова
Техред T. П. Курилко Корректор Л. В. Анисимова
Редактор Л. Новожилова
Заказ 3349!! Тираж 480 Подписное
III-iHHllH Комитета по делам изобретении и открытий прн Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Контроль процесса сополимеризации осуществляют по изменению показателя преломления реакционной массы.
По окончании дозировки реакционную массу выдерживают при температуре 10 — 12 С в Ieчение 2 час до стабилизации показателя преломления реакционной массы (полнота вступления в реакцию 1-винил-3,4-эпоксициклогексана может контролироваться методом газовой хроматографии).
Нейтрализацию кислого полимеризата проводят углекислыми солями натрия, кальция, калия при температуре 40 — 60 С до получения кислотного числа полимеризата не более
0,05 мг KOH/г. После нейтрализации полимеризата растворитель (хлористый метилен) и не вступивший в реакцию тетрагидрофуран отгоняют при атмосферном давлении. Полимер выделяют из смеси с продуктами нейтрализации фильтрованием на .воронке Бюхнера.
Профильтрованный пол иэфир подсушивают под вакуумом гри температуре 40 — 50 С в массе до содержания влаги в полимере не более 0,05 /о. Получают с выходом 79,5 /о полимер, имеющий следующие характеристики:
Содержание ОН-групп, 0,66
Молекулярньш вес по концевым группам 5150
Бромное число: найдено 44,4 г Вг/100 г вещества вычислено 39,0 г Br/100 г вещества
Содержание 1-винил-3,4-эпоксициклогексана в составе со полимера, : найдено вычислено
Вязкость при 30 С
Пример 2.
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, IIOмещают, вес. ч. (моль): тетрагидрофурана
100 (1,39), хлористого метилена 160,0 (1,88), диэтиленгликоля 6,0 (0,047) и эфирата фториб стого бора BF> О 0,84 (0,006). При тем б пературе 10 — 12 С равномерно в течение 6 час вводят 1-винил-3,4-эпоксициклогексан в количестве 80,0 вес. ч. (0,65 моль). Далее процесс осуществляют аналогично описанному в при4 мере 1. Получают с выходом 75,0о/о продукт, имеющий следующие характеристики:
Содержание ОН-групп, % 1,25
Молекулярный вес по концевым группам
Бромное число: найдено 60,5 г Br/100 г вещества вычислено 72,3 г Br/100 г вещества
Содержание 1-винил-3,4-эпоксициклогексана в сополимере, /о. найдено 47,4 вычислено 56,7
Вязкость при 30 С 35,0 пз
15 В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, помещают, вес. ч. (моль): тетрагидрофурана ! 00 (1,39), хлористого мегилена 300 (3,54), диэтиленгликоля 11,0 (0,104) и эфират трехфто20 ристого бора.
При температуре 10 — 12 С равномерно в течение 6 час вводят 1-винил-3,4-эпоксициклогексана в количестве 150,06 г (1,21 моль). Далее процесс проводят, как в примере 1. Получают с выходом 89,5 полимер, имеющий следующие характеристики:
Содержание ОН-групп, % 1,92
Молекулярный вес по концевым группам
Бромное число: найдено 82,0 г Br/100 г вещества вычислено 82,5 г Вг/100 г .вещества
Содержание 1-винил-3,4-эпоксициклогекса/о:
35 найдено
64,0 вычислено 64,5
Вязкость при 30 С 48,5 пз
Предмет изобретения
Способ получения ненасыщенных простых полиэфиров сополимеризацией тетрагидрофурана с ненасыщенными окисями в инертном органическом растворителе в присутствии
45 двухатомных или многоатомных спиртов и катализатора — эфирата трехфтористого бора, отличающийся чем, что, с целью расширения ассортимента ненасыщенных полиэфиров и повышения качества полимеров, структурирован5о ных на их основе, в качестве ненасыщенной окиси применяют 1-винил-3,4-эпоксициклогексан.
