Патент ссср 170934

 

l70934

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистиыеских

Республик, 1 4 фь» (;. ависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 2pq

12о, 2О;

Заявлено 18Х.1964 (№ 900933/23-4) с присоединением заявки №

11риоритет

Опубликовано 11.V.1965. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 15Х1.1965

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.534.2 — 023.002.2 (088.8) Государствеииый комитет по делам изобРетений и откРытий СССР

Г;:- ..

Р. Г. Касимов, А. В. Фомичев, С. Я. Лившиц и В. В. Олейник -- - /

I г., УУ С

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а, а, а, а -ТЕТРАБРОМПАРАКСИЛОЛА

Подписная аруппа М 50

Известен способ получения а, а, а, а -тетрабромпараксилола взаимодействием сухого п-ксилола, предварительно нагретого до 140—

160 С, с бромом. После того как весь бром прореагирует, смесь охлаждают и растворяют в хлороформе. Хлороформный раствор охлаждают и выпавший осадок отфильтровывают.

Длительность процесса 10 — 16 час. Выход целевого продукта 50 — 55%.

Известно также применение инициаторов, например гидроперекиси кумола, перекиси бензоила, перекиси третичного бутила, азобисизобутиронитрила, для процесса галоидирования.

Предложенный способ отличается от известного тем, что инициатор используют в виде 20%-ного раствора в высококипящнх хлорнрованных растворителях типа 1, 2, 3-трихлорIlpoHBll, симметричный тстрахлорэтан, пентахлорэтан. Процесс ведут при температуре

140 — 160 С. Продолжительность процесса 6—

7 «ас. Выход целевого продукта 60 — 67o/о.

Ведение процесса предложенным способом сокращает время реакции почти в два раза и увеличивает выход целевого продукта на 10—

12%.

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную двумя капельными воронками, механической мешалкой, контактным термометром, обратным холодильником и воронкой, вводят 86 г сухого перегнанного параксилола, несодержащего примесей железа. В одну

5 из капельных воронок наливают 10 мл 20%ного раствора азобисизобутиронитрила в 1, 2, З-трихлорпропане, а в другую 624 г жидкого брома. Содержимое колбы нагревают на песчаной бане до кипения, вводят 3 мл раст1О вора инициатора и при перемешивании прикапывают бром. Взятый для реакции бром вводят в течение 6 †час. В течение всего процесса в реакционную смесь прикапывают раствор инициатора. Температуру реакцион15 ной смеси поддерживают контактным термометром на уровне 137 — 140С в начале и

155 — 160 С в конце процесса бромирования.

Образуюгцийся бромистый водород поглощается водой. После прибавления всего брома реакционную смесь выдерживают и ри 155—

160 C в течение 3 — 4 час.

Затем реакционную массу горячей выливают в фарфоровую ступку. Полученный плав

25 измельчают и растворяют в 1000 мл кипящего хлороформа. Выпавшие при охлаждении кристаллы отсасывают на фильтре и подвергают повторной перекристаллизации из 800 мл хлороформа.

30 Выход продукта 60 — 67%.!

70934

Предмет изобретения

Составитель В. Н. Безбородова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 1132/10 Тираж 675 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения а, а, а, и -тетрабромпараксилола бромированием и-ксилола при температуре 140 — 160 С в присутствии инициатора, например гидроперекиси кумола, перекиси бензоила, перекиси третичного бутила, азобисизобутиронитрила, с последующим выделением целевого продукта обычными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, инициатор используют в виде 20>/<-ного раствора

5 в высококипящих хлорированных растворителях типа 1, 2, З-трихлорпропан, симметричный тетрахлорэтан, пентахлорэтан.