Способ получения полимерных форм

 

О П И С А Н И Е l7lGG5

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Кл. 12ц, 322

Заявлено 11.Ч.1964 (№ 899816/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 074

УДК 615.3(088.8) Приоритет

Опубликовано 11 V.1965. Бюллетень М 10

Институт высокомолекулярных соединений Академии нау

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ФОРМ

ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ

ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Предложен способ получения полимерных производных эфедрина, фенамина и аналогичных им соединений, заключающийся в том, что указанные соединения подвергают взаимодействию с галоидацеталями поливинилового спирта при нагревании в присутствии растворителя — диметилформамида или этиленгли— СН,— СН вЂ” СН,— СН вЂ” Н

)N — СН-СН

cHH3 OH

СН !

СН,С1

Подписная группа № 52

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР— — СН,— СН вЂ” СН,— СН— (О О /

СН

СН вЂ”,X-СН-СН— сы,сн Он — сн,— сн — сн,— сн— ! +

0 0

Г сы

CK,Ñ1 коля. Взаимодействие галоидацеталей поливинилового спирта с эфедрином, фенамином и подобными им соединениями происходит при отщеплении водорода из аминогруппы в боковой алифатической цепи и галоида из галоидацетального звена поливинилового спирта, например, 171005 — — Сн,— Сн — C112 Сн—

О О г

CH !

СН;ХН-СН-СН,— . з

Аналогичным образом идет реакция с про-, СН-СН вЂ” 1 щ падрином о СН,— СН вЂ” ХН

cHÇ СН3 первитином и другими соединениями этого класса.

Пример 1. 15 г водорастворимого хлоратилаля поливинилового спирта (степень замещения на ацеталь 7,4 мол. /О) растворяют при нагревании в 130 г диметилформамида и помещают в колбу, снабженную мешалкой и тремя тубусами: один для механической мешалки, второй для обратного холодильника, третий для продувания инертного газа; прибавляют 4 г (0,024 моль) основания эфедрина и смесь перемешивают при температуре масляной бани 140 С в течение 10 час в токе азота. Полученный продукт осаждают из реакционного раствора ацетоном, отфильтровывают и тщательно промывают эфиром. После сушки получено 13,5 г (80,2О/о от теоретического) оелого волокнистого продукта, растворяющегося в воде, который является полимерным производным эфедрина с указанной выше формулой, содержащим 12 вес. основания эфедрина.

-Структура полимера доказывается элементарным анализом, титрованием в неводном растворителе и определением OH-групп (по

Верлею) .

Найдено, /о. N 0,95; 0,99.

Вычислено, о/о. N 0,01.

При титровании 2 г вещества израсходовано

13,9 мл 0,1 í. НС104, а по расчету на эту навеску должно пойти 14,5 мл 0,1 í. HCI04.

Содержание ОН-групп, о/О .. найдено 30.8.

Вы шслено, /р . .32,2.

Пример 2. К раствору 12 г хлоратилацеталя поливинилового спирта (степень замещения 7,4 мол. /О) в 120 г этиленгликоля прибавляют 4,0 г основания фенамина. Реакцию проводят при температуре масляной оани

145 С в токе азота в течение 18 час в том же приборе, что и для получения полимерной формы эфедрина. Полученный продукт высаждают ацетоном и промывают эфиром, после чего высушивают до постоянного веса. Получено 11,8 г (91,2О/о от теоретического) белого волокнистого полимерного производного фенамина, растворимого в воде, этиленгликоле и диметилформамиде, содержащего 10 вес. /о фенамина.

При титровании навески вещества в 1,2 г израсходовано 9,2 мл 0,1 н. НС104. По расчету на данную навеску требуется 8,9 мл 0,1 н.

НС104.

Найдено, : Х 1,01; 1,05.

Вычислено, .. N 1,04.

15 Прим ер 3. 10 г бромэтилаля поливинилового спирта (степень замещения 7,4 мол. растворяют в 100 г этиленгликоля, к раствору добавляют 0,93 г безводного фтористого калия и 1,35 г (0,01 моль) основания фенамина.

20 Раекция такая же, как в примерах 1 и 2, продолжительность ее уменьшается примерно до 5 час при 145 С.

Высаждение и промывка полимера проводятся так же как в примере 2.

25 Получено 9,75 г (88,б% от теоретического) сухого продукта, содержащего 10 вес. О фенамина.

При титровании 2,02 г навески пошло

14,2 мл 0,1 í. НСI04, а по расчету должно бы30 ло быть израсходовано 14,8 мл 0,1 í. НС104.

Найдено, о/о вес.: N 0,98; 1,03.

Вычислено, /о вес.: N 1,04.

Аналогичным образом осуществляется реак3S ция присоединения двух физиологически активных жирноароматических соединений, содержащих аминогруппы в боковой цепи,— первитин, пропадрпн, фенилэтиламин — к галоидацеталям (хлор- и бромэтилалю, пропи40 налю, бутиралю и др.) ..

Предмет изобретения

1. Способ получения полимерных форм физиологически активных жирноароматических соединений, содержащих в боковой алифатической цепи вторичные и первичные аминные группы, например эфедрин, фенамин, пропадрин, первитин, отличающийся тем, что физиологически активные жирноароматические сое171005 динения, содержащие в боковой алифатической цепи вторичные и первичные аминные группы, подвергают взаимодействию с галоидацеталями поливинилового спирта при температуре 140 — 145 С в присутствии растворителя.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии галоидсодержащего катализатора, например КР.

Составитель Л. Иоффе

Редактор П. Вербова Текред T. П. Курилко Корректор О. Ь. Тюрина

Заказ !401/Ц Тираж 600 Формат бум 60X90 /8 Объем 0,24 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2