Способ получения эфиров карбоновых кислот
l723OI
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 11
Заявлено 29.1.1964 (¹ 879242/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 29Х1.1965. Бюллетень ¹ 13
>1HIy С 07с
УДК 66.095.132(088.8) Государстаеииый комитет ло делам изобретений и открытий СССР
Дата опубликования описания ЗОЛ 11.1965
Лвторы изооретсния
H. К. Близнюк, A. Ф. Коломиец и P. В. Стрельцов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Подписная группа Л6 50
Известны способы получения эфиров карбоновых кислот этерификацией этих кислот спиртами в присутствии различных катализаторов, например фосфорной кислоты.
Предлагается в качестве катализатора использовать фосфористую или фосфинистые кислоты или их производные.
Преимугцество предлагаемых катализаторов заключается в том, что в процессе синтеза они превращаются в нейтральные вещестга (фосфиты или фосфониты), что уменьшает коррозию аппаратуры; фосфиты и фосфониты являются антиоксидантами, поэтому получаемые эфиры бесцветны и стабильны при хранении.
Пример 1. Пол учение бутилового эфира 24дихлорфеноксиуксусной кислоты.
Смесь 0,12 г .ноль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, 0,15 г ноль бутилового спирта и
0,002 г ° лоль фосфористой кислоты в 50 лл толуола кипятят в приборе Дина — Старка до прекращения выделения воды (1,5 час). После отгопки растворителя в остатке получают проз р ачный нейтральный продукт. При перегонке выделяют с выходом 95",„бутиловый эфир
2,4-Д.
Т. кип. 146-С (1 лл рт. ст.), d4О 1,2268, пр
1,5250, МРр 67,60, вычислено 67,04.
Найдено, %: С1 25,41.
СыН14С!аОд.
Вычислено., %: Cl 25,60.
Аналогичный результат получают при использовании в качестве катализатора треххлористого фосфора (3 мол. %).
Пример 2. Получение бутоксиэтилового эфира 24дихлорфеноксиукс у" II u I»I c л о т ы.
Получен в условиях синтеза бутилового эфира 2,4-Д. Катализатор — Н;;РО;<.
Выход 99о<, т. I;I;II, 162 С (1 и рт ст ) 1,2212, и 1,5149. МКр 78,31, вычислено 77,92. Найдено, %: Cl 22,31. С„Н,,О,С1>. Вычислено, %: C1 22,15. Пример 3. Получение бутоксиэтил о в о г о э ф и р а 2,4,5-т р и х л о р ф е н о к с иу к с у с н о и к и с л о т ы (2,45 Т) . Получен в условиях синтеза бутилового 20 эфира 2,4-Д при использовании в качестве катализатора треххлорнстого фосфора. Выход 89,:„, т. кип. 180 — 83 "Ñ (1 л.н рт, ст.), dÐ 1,3029, и о 1.5264, МК р 88,50, вычислено 82,79. Пример 4. Получение 24дихлорфеноксиэтилов ого эфира монох:I о р у к с у с H о Il к и с л о т ы. Получен в условиях синтеза бутилового эфира 2,4-Д, катализатор Н,РО„(3 мол. %). 3О ВыхоД 98%, d;"o 1,4096, пр 1,5330, М1 р 62,97, вычислено 62,68. 172301 Составитель И. С. Ялова 1- сдактор А. It. Ьайнова Текрсд Т. П. Курилко 1:,орректор M. И. Kåçëîâà Заказ 1636> 12 ТиРаж 675 ФоРмат бУм. 60Х90,/ з Обьс.; 093 изд. л. Цена 6 кои. HI1ÈÈ×È Государственного комитета по делам изобретс>гий и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, ир, Сапунова, 2 Найдено, 0, „: Сl 37,90. С. НвО;С1. Вычислено,,,: Cl 37,70. Пример 5. Получение бутилового э ф и р а 245 тр еххлор фена к сну ксусной кислоты. Получен в условиях синтеза бутилового эфира 2,4-Д с использованием в качестг3е катализатора метилдихлорфосфина (3 мол. 0, ). Выход 98,5",>; т. кпп. 167 — 69"С > 2,5 лгяг рт. ст) с12о 1 3307 >во 1 5356 Чг о 72,40, вычпслег о 71,91. Пример 6. Получение эфиров 24 Д н а основе спиртов оксосинтез а С-,— C3. Получены в условиях синтеза бутилового эфира 2,4-Д с использованием в качестве катализатора треххлористого фосфора (3 мол.,,). Воды при этерификации выделилось двойное против рассчитанного количестl30 (использовались технические спирты без дополнительной очистки и абсолютировапия). Выход тсхни leclcol продукта (гг13озрачпая нейтральная жидкость) — количественный. Пример 7. Получс пи е п ол и м ср а гликолевого эфира пимелиновой кис 1 oты. Смесь 0,1 г . лго,гб пимелиновой кислоты, 0,11 г ..>го.гг> этиленгликоля 1(0,002 а лго.го фосфорпстой кислоты в50,яг.г ксилола кипятят в приборе Дина — Старка. B течение 2 гаг. ь|>где,!яется те013еги гсское коли гост>30 !30ды се д l.гЫгсЙш 10 Отг0HK :I 0CKpBLtll;0T. 1100. l этого растворитель отгонягот в вакууме и ll остатке поггучагот полнзгер в шгде прозрачной воскообразной массы. Предмет изобретения Способ получения эфиров карбоновых кислот этерификацией этих кислот спиртами 33 присутствии катализаторов, От.гииающийся 20 тем, что, с целью упрощения процесса, уменьшения коррозий аппаратуры и повышения качества готовых целевых продуктов, в ка гестве катализатора используют фосфористую или фосфинистые кислоты или их производные.
