Способ получения производных триазина

 

172695

Oll ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Кл. 451, 19е>

Заявлено 29.111.1961 (№ 723758/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МП К А 01п

УДК 547.873(088.8) Опубликовано 29Х1.1965. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 13.IX.1965

Авторы изобретения

Иностранцы

Энрико Кнюсли, Юрг Румпф и Георг Кляйн

Иностранная фирма «И. Р. Гейги А. Г.». (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИАЗИНА

Х

Со

Х юг

Подписная группа № 198

Настоящее изобретение относится к области получения производных триазина, обладающих гербицидными свойствами.

Полученные соединения могут найти применение в качестве средств для борьбы с сорняками, обработки хлопчатника. ускорения созревания.

Описываемый способ получения производных триазина с общей формулой (R> — водород или низкомолекулярный алкильный или алкенильный остаток; R2 — водород, низкомолекулярный алкильный, алкенильный или алкоксиалкильный остаток; Х— хлор или остаток - 1, где R — низВ. комолекулярный алкильный, алкенильный или алкоксиалкильный остаток или остаток низкомолекулярной насыщенной или ненасыщенной жирной кислоты, а R4 — остаток, соответствующий определению, данному для

R2) заключается в том, что галоидангидрид циануровой кислоты обрабатывают 1 или

2 коль соли щелочного металла и ациламида

СО1 с общей формулой Ц 1, где значения к, К4 и R соответствуют указанным выше, в инертном растворителе. Взаимодействие также может быть проведено последовательно сначала одним, затем другим молем указанHoH CoIH.

Предложен также второй вариант способа, по которому тригалоидангидрид циануровой кислоты обрабатывают последовательно

1 лоль соли щелочного металла и ациламида, а затем в присутствии вещества, связывающего кислоту 1 л4оль амина с общей формулой

Р г5

HN (Кз — низкомолекулярный алкильв. ный, алкенильный или алкоксиалкильный

30 оста гок) .

172695

По третьему варианту соединение с общей формулой

R3

С1

R4 обрабатывают 1 моль соли щелочного металла и ациламида.

Пример 1. 9,2 ч. (2 эквивалента) натрия суспендируют в 1000 ч. абсолютного толуола при 110"С и при той же температуре в смесь вводят по каплям 36 ч. (12 эквивал ента)

N-этилацетамида, растворенных в 500 ч. толуола. По окончании реакции при температуре 15 С прибавляют по каплям 38 ч. (1 эквивалент) хлорида цианурсвой кислоты, растворенных в 200 ч. толуола. Суспензи1о перемешивают в течение 20 час пои 20 С, а затем 23 час при 50 С. После охлаждения прибавляют воду, разделяют фазы и промывают органическую фазу водой, а зачем сушат ее над сульфатом натрия и отгоняют толуол.

Остаток подвергают перегонке. 2-хлор-4,6 бис- (М-ацетилэтиламино) -1,3,5-триазип кипит при 124 — 128 С (0,003 л м рт. ст.) ..

Аналогичным способом из 2 эквивалентов солей ациламида и 1 эквивалента галоидангидрида циануровой кислоты получают следующие соединения:

2-хлор-4,б-бис- (N-ацетил-н. бутиламино)1,3,5-триазин. Т. кип. 131 С (0,0005 мм рт. ст.);

2-хлор-4,6-бис- (N-бутирилметиламино) -1,3,5триазин. Т. кип. 140 C (0,002 л л рт. ст.);

2-фтор-4,6-бис - (N-ацетилэтиламино) - 1,3,5триазин. Т. кип. 106 — 115 С (0,08 мл рт, ст.);

2-хлор-5,6-бис- (N-кротонилэтила мино) - 1,3,5триазин. Т. кип. 155 — 156 С (0,004 мм рт. ст.);

2-хлор-4,6-бис- (N-формилметиламино) - 1,3,5триазин.

2-хлор-4,6-бис - (N-ацетил -у-метоксипропиламино) -1,3,5-триазин.

Пример 2. 46 ч. амида лития суспендируют в 5000 ч. толуола. К этой суспензии прибавляют по каплям 180 ч. N-этилацетамида (1 эквивалент) . Полученную суспензию нагревают в течение 40 час при 110"C. В заключение при температуре — 15 С в нее добавляют по каплям 380 ч. хлорангидрида циануровой кислоты (1 эквивалент), растворенных в 2000 ч. толуола, затем после 24-часового нагревания при 40 — 50 С промывают кодой, сушат нейтральный раствор и выпаривают,растворитель. Остаток подвергают перегонке.

Полученный 2,4-дихлор-б- (N-ацетилэтиламино) -1,3,5-триазин кипятят при 83 — 90 С (0,0005 мм рт. ст,) и плавят после перекристаллизации из петролейного эфира при 49—

51 С.

При обработке только 1 эквиваленTà соли

Зо

55 б0 б5 ациламида 1 эквивалентом галоида ангидрида циануровой кислоты могут быть аналогичным способом получены следующие соединения:

2,4-дихлор-б - (N-бутирилметиламино) - 1,3,5триазин. Т. кип. 108 — 116 С (0,01 мм рт. ст.);

2,4-дихлор — 6 - (N-формилметиламино) - 1,3,5триазин. T. пл. 125 С;

2,4- дихлор- 6 - (N-кротонилэтил амико) - 1,3,5триазин. Т. кип. 118 С (0,001 мм рт. ст.);

2,4-дихлор-б- (N-ацетилалиламино) -1,3,5-трпазин. Т. кип. 102 — 105 С (0,004 мм рт. ст.);

2,4-дифтор-б- (N-ацетилэтиламино) -1,3,5-триазин. Т. кип. 43 — 46 С (0,02 л1м рт. ст.);

2,4-дихлор-б- (N-ацетил-у-метоксипропилампно)-1,3,5-триазин. T. кип. 137 — 140 С (0,05 мл рт. ст.).

Пример 3. Для получения натриевой соли ациламида 23 ч. натрия суспендируют в

3000 ч. толуола и к этой смеси при 100 С прибавляют по каплям 87 ч. N-этилацетамида, растворенных в 1000 ч. толуола. По окончании реакции к смеси прибавляют по каплям раствор 221 ч. известного соединения-2,4-дихлор-б-диэтиламино-1,3,5-триазина в 500 ч. толуола. После 24-часового перемешивания при 60 C охлаждения реакционную смесь подвергают обработке, как описано в примере 1.

Полученный 2-хлор-4-диэтиламино-6 - (N-ацетилэтиламино)-1,3,5-триазин кипит при 125 C (0,0009 л м рт. ст.) ..

Пример 4. 2,4-дихлор-б-(N-ацетилэтиламино)-1,3,5-триазин получают в соответствии с примером 2 или при использовании вместо амида лития порошкообразного натрия из

1 эквивалента хлорангидрида циануровой кислоты и 1 эквивалента N-этилацетамида. 235 ч. полученного 2,4-дихлор-б-(N-ацетилэтиламино)-1,3,5-триазина растворяют в 2000 ч. бензола и к этому, раствору прибавляют по .каплям при комнатной температуре 118 ч. изопропиламина (избыток для связывания соляной кислоты), растворенных в 500 ч. бензола.

Г1осле 16-часового кипячения с обратным холодильником и фильтрования отгоняют бензол, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира, Полученный описанным образом 2-хлор-4-изопропиламино-6 - (N-ацетиламино) -1,3,5-триазин плавится при 94—

97 С. Путем обработки 1 моль соли ациламида 1 л1оль a4tèíà с общей формулой (3) в указанной или иной последовательности из .алоидангидридов циануровой кислоты можно получить следующие соединения:

2-хлор4-этиламино-6-(N-пропионилэтиламино) -1,3,5-триазин;

2-хлор - 4 - диэтиламино-6 - (N-ацетиламино)1,3,5-триазин;

2-хлор-4-этиламино-б- (N-изобутирилэтиламипо) -1,3,5-триазин;

2-фтор-4-этиламино-б- (N-ацетилэтиламино)1,3,5-триазин;

2-хлор-4 - (у-метоксипропиламино-6) -N- ацетпл-у- (метоксипропиламнно) -1,3,5,-триазин;

172695.СОВ, 5 Н) 1

R„

Предмет изобретения

Составитель

Редактор H. А. Джарагетти Техред А. А. Камышникова Корректор Л. E. Марисин

Заказ 25!2/19 Тираж 450 Формат бум. 60;к,90 /з Объем 0,27 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и огкрытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

2-бром-4-этиламино-6-(N-ацетилэтиламино)1,3,5-триазин;

2-хлор-4-изопропиламино - 6 - (N- ацетилэтил.амино) -1,3,5-тр навин;

2-хлор-4-аллиламино-6 — (N-ацетилаллиламино) -1,3,5-триазин.

1. Способ получения производных триазина с общей формулой где Кт — водород или низкомолекулярный алкильный или алкенильный остаток; R> >— водород или низкомолекулярный алкильный, алкенильный или алкоксиалкильный остаток;,R„

Х вЂ” хлор или остаток с формулой — N в которой R> — низкомолекулярный алкильный, алкенильный или алкоксиалкильный остаток или остаток низкомолекулярной жирной кислоты, а К» — имеет то же значение, что R2, на основе соли щелочного металла и ациламида, отличающийся тем, что хлорангидрид циануровой кислоты обрабатывают

1 или 2 моль соли щелочного металла и ациламида с общей формулой где R> и R2 имеют приведенные выше значения или же обрабатывают последовательно

lo сначала одним, затем другим молем щелочной соли различных описанных ациламидов, или же обрабатывают сначала 1 моль соединения с общей формулой 2. затем в присутствии основания 1 моль амина с общей форму15 лой

20 где R» — имеет значение, приведенное выше, а R3 — низкомолекулярный алкильный, алкенильный или алкоксиалкильный остаток.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединения с общей формулой где R> и R, — имеют значения, приведенные в и. 1, обрабатывают 1 лоль соединения с

35 формулой 2 (п. 1).

3. Применение соединений по пп. 1 и 2 в качестве гербицидов.