Способ получения 2-хлор-4,6-ди и 2,4,6-три-(2,4- дихлоранилин)-симм. триазинов

 

№ 14389

Класс 12р, IP

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ

Под шсная группа Л5 51

Н. В. Козлова, Д. Ф. Кутепов, Д. Н. Хохлов и А. И. Крымова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-4,6-ДИ и 2, 4, 6-ТРИ (2,4-ДИХЛОРАНИЛИН) СИММЕТРИЧНЫХ ТРИАЗИНОВ

Заявлено 14 февраля 1961 г. за ¹ 697565/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобрете ний» № 1 за 1962 г.

2-хлор-4, 6-ди (2,4-дихлоранилин) симметричный триазин (I) и

2, 4, 6-три (2,4-дихлоранилин) симметричный триазин (II) являются хорошими стабилизаторами светостарения полихлорвиниловой смолы в в изделиях. Соединение (1) не описано в литературе. Соединение (11) получают при взаимодействии 2,4-дихлоранилина с цианурбромидом, однако исходные продукты для этой реакции являются трудно доступными соединениями.

Предлагаемый способ получения соединений (1) и (II) в отличие от известных позволяет получить конечные продукты с высокими выходами. Для этого промежуточные продукты 2-хлор-4, 6-дианилин и

2, 4, 6-трианилин — симметричные триазины хлорируют до содержания двух атомов хлора в ароматических ядрах целевых продуктов. Промежуточные продукты получают известным приемом, исходя из анилина и цианурхлорида, путем их конденсации.

Пример 1. Получение 2-хлор-4, 6-ди (2, 4-дихлоранилин) симметричного триазина (I) . а) получение 2-хлор-4, 6-анилин симметричного триазина.

В реактор с мешалкой и термометром загружают 50 г льда и 50 г воды и помещают его в ледяную баню. 10 г цианурхлорида растворяют в 50 мл ацетона при нагревании и этот раствор постепенно прибавляют в реактор при хорошем размешивании, так чтобы температура в реакторе не поднималась выше 5 . Затем в течение одного часа прибавляют 10,1 г анилина (температура при этом не должна быть выше 15 ). После прибавления анилина вводят постепенно 4,34 г едкого патра в 25 мл воды с такой скоростью, чтобы реакция среды по фенолфталеину не была щелочной. Температуру в реакторе поднимают до 40 — 45 и продолжают перемешивание при этой температуре в течение двух часов. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают при температуре 70 — 80 . Получают 15,3 г (выход 95,0%) кристаллического вещества 2-хлор-4,6-анилин снмметричЛй 1 438()8 иазина с т. пл. 199 — 201, после перекристаллизации из бензола е меняется; получение 2-хЛор-4,б-ди .(2,4-дихлоранилина) симметричного

Предмет изобретения

Способ получения 2-хлор-4, б-ди и 2, 4 6-три (2, 4-дихлоранилин) симметричнь!х триазинов из анилина и цианурхлопида, отл и ч а ющийся тем. ио, с целью получения высоких выходов конечных продуктов, полученные промежуточные продукты 2-хлор-4, 6-дианилин и

2, 4, 6-трианилин — симметричные триазины хлорируют до содержания двух атомов хлора в ароматических ядрах целевых продуктов.

Сосгавптель QHllcBIIIIH А. В. Нечайкпн

Техред T. П. Курилко

Редактср Н. И. Мосин

Корректор И. А. Шпынева

Поди. к печ. 23.!-62

Зак. 2 3

Формат бум. 70 <108!/, Тираж 430

ЦБТИ прп Комитете по делам изоорстенпй и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/G.

Объем 0,18 изд. л

Цена 4 коп

Типография ЦБТИ Комитета по делам. изобретений и открытий при Совете .Министров СССР, Москва, Петровка, 14 ного тр т. пл. н б) триазина.

В реактор с мешалкфй, термометром, барботером и отводной трубкой помещают 20 г промежуточного продукта 2-хлор-4,6-анилин симметричного триазина; 1,5 л концентрированной уксусной кислоты и

22 г безводного ацетата натрия. Содержимое реактора размешивают. и при температуре 20 — 25= пропускают 19,1 (100%) хлора в течение

4 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают при температуре 70 — 80 . Получают 23,5 г (выход 40,2%) вещества (I) с т. пл. 201 — 201,5". Мато и;ик используют для повторных реакций, при этом выход конечного продукта СнзНа !ха;, — С!5 — достигае г 100%.

Найдено в %%. .М вЂ” 16,05; С1 — 40,02; 40,76, Вычислено в %%: Х вЂ” 16,08; С1 — 40,70.

Пример 2. Получение 2, 4, б-три (2, 4-дихлоранилина) симметричного триазина (II) . а) получение 2, 4, б-трианилин симметричного триазина.

В реактор с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 50 г анилина и 500 .ил бензола; нагревают смесь до кипения и через капельную воронку прибавляют в течение 1 пас 18,45 г цианурхлорида в 200 т1л бензола; затем нагревание продолжают в течение 2 час при размешивании. Смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают горячей водой до отрицательной реакции на ион хлора и высушива1от при температуре 100 .

Получают 32,8 г (выход 92,0%) белого кристаллического вещества

2, 4, 6-трианилин симметричного трназина с т. пл. 226 — 227 . После перекристаллизации из уксусной кислоты т. пл. — 228, б) получение 2,4, б-три-(2, 4-дихлоранилин) симметричного триазина (II).

Реакцию проводят аналогично приему 1, пункт «в», при этом хлорирование последние два часа ведут при температуре 40". Из 22,9 г

2, 4, 6-трианилин симметричного триазина и 31,8 г ацетата натрия. растворенного в 2,5л уксусной кислоты, получа1от 20,0 г (выход 56,2%) соединения (II) с т. пл. 256 . После перекристаллизации из диметилформамида т. пл. продукта 259 . При проведении реакции из маточного раствора выход достигает 100%.