Способ получения 3-алкилпиридинов
ОП ИСАНИ Е l72805
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
- "Реслубурце . .
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.VIII.1964 (№ 918?38/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.VII.1965. Б|оллетень № 14
Дата опубликования описания 12.VI I 1.1965
Кл. 12р, 1
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07d
УДК 547.821.2.07(088.8) Авторы изобретения
10. И. Чумаков и Э. Н. Мартынова
Киевский ордена Ленина Политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКИЛПИРИДИНОВ
Предмет изобретения
Подписная группа М 51
Известен способ получения 3-алкилпиридинов взаимодействием 2,6-диалкокси-3-(1 -алкоксиалкил)-тетрагидропиранов с аммиаком в автоклаве при температуре 220 С.
Предлагаемый способ получения 3-алкилпиридинов заключается во взаимодействии
2,6-диалкокси-3- (14-алкоксиалкил) -тетрагидропиранов с аммиаком над чистой окисью алюминия или над окисью алюминия, импрегнированной солями тяжелых металлов при температуре 300 †3 С. Проведение процесса по предлагаемому способу позволяет .повысить выход целевых продуктов и исключает необходимость проведения процесса под давлением.
Пример 1. 2,6-Диэтокси-3- (1 -этоксиэтил) -тетрагидропиран (36,0 г, 0,15 моль; т. кип. 115 С; и, о 1,4360; д4 0,9711) подают в испаритель (250 С), а затем в контактную печь (350 С), загруженную активной гамма-окисью алюминия в течение 2 нас со скоростью 0,3 г(мин в токе аммиака (240 мл/мин) и водяных паров (0,6 г(мин). После контактной зоны катализат собирают в приемник, подкисляют соляной кислотой и эфиром извлекают нейтральные продукты. Остаток после экстракции подщелачивают едким натром. Выделившийся верхний слой 3-этилпиридина сушат кипячением со щелочью и перегоняют. Выход 3-этилпиридина 8,4 г (53,7% на исходный тетрагидропиран); т. кип. 163 — 165 С; и р 1,5010; т. пл. пикрата
127,5 — 128 С.
Пример 2. Синтез выполняют с теми же количествами и в тех же условиях, но контактная зона загружена окисью алюминия, импрегнированной окисью хрома (6%) . Выход
3-этилпиридина 9,8 г (62% на исходный тетрагидропиран); т. кип. 163 †1 С; т. пл. пи10 крага 127 †1 C.
Пример 3. Синтез выполняют в условиях, указанных в примере 1, используя 2,6-диэтокси-3- (1 -этокси-н. пропил) -тетрагидропиран
10 г (т. кип. 135 — 140 С при 21 мл4 рт. ст.; и-",- 1,4868; d",I 0,9651). Выход 3-н. пропилпиридина 2,2 г (47,3%) т. кип. 93 С при 55 л4м рт. ст.; n20 1,5055; т. пл. пикрата 107,0—
108,2 С.
Пример 4. Синтез выполняют в условиях, указанных в примере 1, используя 10 г 2,6диэтокси-3- (1 -этоксибутил) -тетрагидропирана (т. кип. 131 С при 9 мм рт. ст.; и ро 1,4377; 6420
0,9573). Выход 3-н. бутилпиридина 2,35 г
25 (47,6%); т. кип. 92 — 96 С при 17 ля рт. ст.; по 1,4972; т. пл. пикрата 90,0 — 90,5 С.
30 Способ получения 3-алкилпиридинов из 2,6 диалкокси-3-(1 -алкоксиалкил)- тетрагидропи172805
Составитель И. Вочарова
Редактор H. А. Джарагетти Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Е. Марисич
Заказ 1882/2 Тираж 575 Формат бум. б0)(90 /з Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 ранов и аммиака при нагревании, отличпюи4ийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии чистой окиси алюминия или окиси алюминия, имг1регнированНой солями тяжелых металлов, при температуре 300 — 350 С.
