Способ каталитического получения пиридина и алкилпиридинов
О П И С А Н И Е 36619З
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Фоюа Соеетскю
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹ н1. Кл. С 07d 31/20
Заявлено 06.1V.1970 (№ 1425159 23-4) с!присоединением заявки №
Приоритет .Опубликовано 16.1.1973. Б1оллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 2.111.1973
Комитет в делам изобретений н открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547 821 2 07(088 8) Авторы изобретения
А. А. Авот, И. И. Иоффе, М. К. Силе и M. В. Шиманск!1тя .:":. . 1-1 - ." З(1АЯ (- "
Институт органического синтеза АН Латвийской ССР!
Заявитель
СПОСОБ КАТАЛ ИТИЧ ЕСКОГО ПОЛУЧЕНИЯ П И P ИДИ ИА
И АЛКИЛПИРИДИ НОВ
Изобретение относится к способам получения ннриднна и алкилпиридинов, используемых для получения ценных лекарственных препаратов, пластмасс, каучуков.
Известны способы каталитического получения пиридина и алкилпиридинов из аммиака и смеси ацетилена с х!етанолом нли аммиака
Il ацетальдегида, осуществляемые на окнсных катализаторах прн 400 †5 С.
11редлагается способ каталитического получения пириднна и алкилпиридинов нз аммиака и оии!си этилена в присутствии катализатора— фосфата кальция, промотированного солями комплексооб!разуюит!их металлов, например фосфатом цинка, хлорным кобальтом илн хлорным никелем, причем в зависимости от применяемого катализатора реакционная смесь содерж IT преимущественно 2-метилпирид!!н, 4-метилпирндин или пиридин.
Замена ацетальдегида окисью этилена позволяет уменынить процессы коксования ка raëèçàòop I, использование фосфатных катализаторов обеспечивает селективность процесса. На нспромотнрованном фосфатном катализаторе образуется преимущественно 2-метилпиридин. IlpH промотировании хлористым никелем в смеси повышается концентрация
4-метнлпиридина, а использование для промотирования хлористого кобальта приводит к преимуществе!шо ió образованию ннрндина.
Зависимость выходH продуктов реакции от условий проведения процесса показана в таблице.
П р н м е р 1. В реактор диаметром )2 .!1.!1, 5 обогреваемый электропечью, загружают 10 !1.! катализатора. нредставля!ощего собой смесь фосфата к",! û0!я (85% ) и фосфата цllilliа (15%). Ре1!ягор 11;. грсB<110I до 150 С, после Iего но j;iloI ок1!сь этнлен 1 11 !1м. <1!1!!к. Мо.11!р10 нос соотношени окиси этилена н аммиака
1: 10, BpP.. IH кон 7,0% от теоретически возможного выхода, в!>!ход 2-метнлннрнднна 49,9% II 4-»er!Iлпнриднна 15,8", от теоретнческего. Конверсия окиси этнле!!а (16 — 72%. Пример 2. В реактор загружиот катализатор, представляющий собон фосфат ка1hцня, нромотнрованный xëoðíûì никелем (2%). Прн 430 С и осталы!ых условиях, ана20 ло II 72 — 74% . Пример 3. 1-1а катализаторе — фосфате 25 кальция, промотнрованном xëoðíûì кобальтом (1%), прн 420 С и остальных условиях, аналогичных условиям примера 1, ияход ннрнднна 42.5%, -метнлпнрнднна 24ОO, 4-метилпнрнднна 10,0",,, 1;он!!ерсн11 окиси этн 1ена 30 72--76% 366193 Пример - 1. 11а ката,шзаторе — окпс алюминия, промотирова»н»ом хлорным хромом (2%), при 460 С и остальных условиях, аналогичных усло»»иям примера 1, ьы«од пирпдина 12,8 "/о, 2-метилпиридина 30,7%, 4-метилпиридина 2",- .. Конверсия окиси этилена 60%. Выход продуктов, Температура, С 1 ; 1-13 С,!-1,0 (мол.) КонверсиЯ 2 цет»»т С,Н,О ппРпдпн I»IIP„>»„»» Катализатор 4-метилпиридин сек 1,0 1,0 1,0 20,7 24,0 24,6 Фосфат Са -1- СоСI, Фосфат Са + СоСI, Фосфат Са + СоС1в 450 72 74 41,8 45,2 44,0 6,6 10,0 10,2 120 60 Окись алюминия + CrCI3 Окись алюминия + CrCI3 Окись алюминия + CrCI 480 1,0 1,0 1,0 63 66 25,5 30,7 20,6 10,6 12,8 8,4 1,3 2,0 2,2 Предмет изобретения ности процесса, в качестве низшего кислородного соединения используют окись этилена, а в качестве катализатора — фосфат кальция, промотированный солями комплексообразую30 гцих металлов, например фосфатом цинка, хлорным кобальтом или хлорных» никелем. Способ каталитического получения пириди- на и алкилпиридинов из низших кислородных соединений и аммиака на металлсодержащих катализаторах при 400 — 500 С, отличпюцпа ся тем, что, с целью обеспечения селективСоставитель П. Терентьев Тех род E. Борисова PI ;»:Iêò0ð О. Кузнецова Корректоры: Л. Бадыла»;I н Л. Iji,àðüêîâà Заказ 399/13 Изд. Л з 145 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета но делам изобретений н открытий прп Совете Министров СССР 51осквя, Я<,-35, Ряу»нская няб., д. 4 5 T1IliOrj »l(I)III!, IIj). CB IIX ilIiIIlI, 2 Фосфат Ca + фосфат 7п Фосфат Са - „фосфат Z»» Фосфат Ca -j- фосфат /»» Фосфат Са j- фосфат Z»» Фосфат Са -1- NiCI, Фосфат Са + NiCI, Фосфат Са - - NiCI, Фосфат Са -1- NiCI, 400 470 450 1 1,0 1,0 1,0 1,0 1,5 1,2 1,0 1,0 Продолжительность опыта, лп»»» 66 71 73 72 72 6,0 6,3 7,0 6,7 10,3 11,6 12,9 9,9 42,7 44,1 49,9 47,7 16,0 16,7 16,6 14,2 12,4 12,7 15,8 16,9 37,3 36,2 39,5 34,4
