Способ получения полиоксиалкиленполиолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 18

Заявлено 01.Ч11.1963 (№ 846616/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР.11ПК С 081

УДК 678.644 142 4(088.8) Опубликовано 02.Х1.1965. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 31.XII.1965

Авторы изобретения

Заявитель

Т. М. Гриценко, В. И. Карцовник и А. В, Сименидо

Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСИАЛКИЛЕНПОЛИОЛОВ

Подписная группа ¹ 1бО

Известен способ получения полиоксиалкиленполиолов путем полимеризации окисей алкиленов (например, окиси пропилена) в среде гидроксилсодержащнх соединений (например, спирта или воды) при температуре

50 — 80"С. В качестве катализатора применяют гидроокиси илн алкоголяты бензнлтриметиламмония.

Однако вследствие плохой устойчивости катализаторов на основе бензилтрнметиламмония к разложению при погышенных температурах получают полимеры относительно низкого молекулярного веса.

Предлагаемый способ, предусматривающий применение вместо гидроокисей или алкоголятов бензилтрнметиламмоння соединений ряда четвертичных аммонийных оснований (гидроокиси или алкоголятов тетраметиламмония), позволяет получать прн повышенных температурах процесса полнмеризацни высокомолекулярные полимеры.

Процесс полимеризации окисей алкиленов проводят в среде гидроксилсодержащнх соединений (вода, моно- нли полпгидроксильный спирт, полизфир) прн температурах от 50 до

8КС.

Применяемые катализаторы имеют общую формулу: (СН,),ХОР, где R — водород нлн остаток соответствующего спирта.

Алкоголяты тетраметнламмоння применяют в виде растворов в соответствующих спиртах, гидроокнсь тетраметнламмоння (ГТМА) применяют в виде раствора в воде, глицерине или другом спирте.

Получаемые в процессе полнмернзацнн полимеры имеют высокий молекулярный вес (до

10 1000 — 1500). Ввиду малой термостабнльностн катализаторов прн высоких температурах (до

100=С н выше), полимер после соответствующей термообработкн не содержит остатков катализатора.

15 Обработка полимера проводится нлн прн температуре выше 100 C в прнсутстьнн DO;lbl (для образования концевых гндроксильных групп в молекулах полимера) с последующим отгоном летучих продуктов, нлн путем IlpO2р дувки полимеризацнопной массы острым паром прн 100 — 180=C с (нлн без) последующим растворением в оензоле н отгонкой бензола после рассланвання, Полученные после обработки полимеры оесцветны и имеют нейт25 ральную реакцию.

Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником н капельной (делн"-р тельной) воронкой, загружают 4,39 г водного

176405

Составитель В. Филимонов

Редактор Б. С. Панкина Те.;ред Т. П. Курилко

Корректоры: С. Н. Соколова и Л. Е. Марисич

Заказ 371178 Тираж 875 Формат бум. 60+90 /е Объем 0,13 изд, л Цена б коп.

ЦНИИ(1И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 раствора ГТМА, содержащего по анализу

20% чистой (СНз),МОН (всего 0,01 моль) .

В данном случае протонноактивным гидроксилсодержащим веществом является вода (3,51 г или 0,2 лоль) .

При температуре бани 55 — 60оС добавляют

163 г (2,82 лоль) окиси пропилена в течение

36 час. При этом окись пропилена добавля1от с такой скоростью, что конденсат из холодильника капает весьма медленно, т. е. в колбе вся окись реагирует почти нацело и имеется лишь небольшой избыток мономера в растворе. После полимеризации продукт обрабатывают водяным паром при 100 С в течение 3 час (для нейтрализации полиэфира, разлохксния и удаления катализатора) потом смешивают с бензолом (отношение оо ьема выгруженной из колбы смеси к об.ьему бензола равняется 1: 1) и после расслоения отгоняют из бензольно-полиэфирного слоя бензол с остатками воды. При анализе сухого полиэфира содержание гидроксильных групп

3,33%, что соответствует полиоксипропилендиолу с мол. вес. 1050.

Пример 2, В прибор, отличающийся от описанного в примере 1 наличием на реакторе рубашки для термостатирующей жидкости, загружают 8,6 г катализатора, содержащего 0,712 г (СНа) 4NO (СНв) 4ОН в 7,88 г бутандиола. Окись пропилена добавляют, как описано выше, в течение 72 час при температуре

55 — 60 С. Получают 140 г полимера. Последний прогревают при температуре 140 С в течение 1,5 час с 10-кратным избытком воды по отношению к содержанию щелочи и затем обрабатывают, как описано в предыдущем примере.

Анализ показывает содержание гидроксильных групп 2,78о/о, что соответствует мол. вес. полиоксипропилендиола 1230.

15 Предмет изобретения

Способ получения полиоксиалкиленполиолов путем полимеризации окисей алкиленов в среде гидроксилсодержащих соединений при го температуре 50 — 80 С в присутствии в качестве катализатора четвертичных аммонийных оснований, отличающийся тем, что, с целью увеличения молекулярного веса получаемых полимеров, в качестве четвертичных аммонийных оснований применяют гидроокись или алкоголяты тетраметиламмония.