Способ получения 3-нитро-2,5-дихлорбензойиойкислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 14

Заявлено 19Х1.1964 (№ 906737/23-4) с присоединением заявки ¹

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 01.Xll.1965. Бюллетень ¹ 24

МПК С 07с

УД К 547.583.1.44.07 (0SS.8) Дата опубликования описания 25.1.1966

Авторы изобретения

А. А. Спрысков и Б, П. Смирнов

Ивановский химико-технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ 3-Н ИТРО-2,5-ДИХЛОРБЕНЗОЙ НОЙ

К ИСЛОТЬ!

Подписная группа № оО

3-Нитро-2,5-дихлорбензойная кислота является ценным гербицидом узко избирательного действия. Известный способ ее получения заключается в нитровании 2,5-дихлорбензальдегида с последующим окислением полученного

З-нитро-2,5-дихлорбензальдегида пермаиганатом щелочи; выход целевого продукта при этом низок.

С целью увеличения выхода (до 64% от теоретического) предложено п-дихлорбензол подвергать хлорметилированию с последующим окислением образовавшегося 2,5-дихлорбензилхлорида и нитрованием.

Пример. Хлор метили рован не ид и х л о р б е н з о л а. Раствор, содергкащий

100 г и-дихлорбензола в 75 1г г дихлорэтана или хлороформа, прибавляют к смеси 160 л.г монохлорметилового эфира и 530 1ьг 100",,ной серной кислоты до 0 С при размешивании. Смесь выдерживают 8 час при 30 С, затем выливают на лед, дихлорэтановый слой промывают водой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия, снова водой, сушат СаС1 и перегоняют в вакууме. Сначала отгоняется растворитель, затем непрореагировавший >г-дихлорбензол, а при 100 — 101 С (10 1г.рг рт. ст.)

72 г 2,5-дихлорбензилхлорида (54,,, от теоретического, считая на загруженный и-дихлорбензол).

Остаток (87 -) представляет собой смесь

2,5,2,5 -тетрахлордифенилметана и бис-Yëoðiiexiu iior o производного.

О ни сл е и и е 2 5- д и хл о р б е н з и л х л ор и д а. 15 г 2,5-дихлорбенз глхлорида кипятят с обратным холодильником со 150 г 56ргр-ной азотной кислоты в течение 1О гас. После охлаждения смесь разоавляют водой, отфильтро10 вывают 2,5-дихлорбензойную кислоту, промывают водой и сушат.

Выход 13,5 г (92% от теоретического) с т. пл. 148 — 150 С.

15 Нитрование 25-дихлорбензойи о и к и сл от ы. 4.7 н.2,5-дихлорбензойной кислоты растворяют в 30 ил 100%-ной серной кислоты и к раствору прибавляют при перемешивании 2,5 л.г азотной кислоты (уд. вес.

20 1 5) так, чтобы температура не превышала

25 С. Смесь выдерживают 2 час при 20 — 23 С.

Реакционную массу выливают на лед, осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой, сушат; т. пл. 175 — 185" С.

После перекристаллизацип из водного спирта (1: 2) выделяют 3,8 г 2,5-дихлор-3-нитробензойной кислоты с т. пл. 212 — 213 С (64р, от теоретического). Чистая 2,5-дихлор-3-нитро30 бензойная кислота имеет т. пл. 220 С.

176883

Предмет изобретения

Составитель В. Сафонова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Т. Н. Костикова и О. Б. Тюрина наказ 3881> 7 Тираж б 5 Формат бум. 60 (90 le Объем О,l изд. л. Цена 5 коп.

Ц1-1ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

Способ получения З-нитро-2,5-дихлорбензойной кислоты с применением окисления и нитрования, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, и-дихлорбензол подвергают хлорметилировапию с последующим окислением образовавшегося 2,5дихлорбензилхлорида и нитрованием.